熵增原则:对隔离体系而言,过程总是自发 地向熵值增加的方向进行,直到体系的熵值 达到最大值,此时,体系达到平衡状态。 给出了隔离体系自动过程的方向(熵增)和 限度(熵值最大),且熵值减小的过程不能 (自动)进行。对非隔离体系,制造隔离体 系:dS隔=(dS体+dS环))
熵增原则:对隔离体系而言,过程总是自发 地向熵值增加的方向进行,直到体系的熵值 达到最大值,此时,体系达到平衡状态。 给出了隔离体系自动过程的方向(熵增)和 限度(熵值最大),且熵值减小的过程不能 (自动)进行。对非隔离体系,制造隔离体 系: dS隔 = (dS体 + dS环 )≥0平 自
四、熵变化(△S)的计算 S是状态函数,且ds-9,只讨论可逆过程: 1.简单状态变化 ★恒温可逆: -9 理想气体:△U=0,2,=-W=pdV 则 AS=nRin=R
四、熵变化(△S)的计算 S是状态函数,且 ,只讨论可逆过程: 1. 简单状态变化 ★ 恒温可逆: 理想气体:△U = 0,Qr= -W =∫pdV 则 T Q S δ r d = T Q S r = 2 1 1 2 ln ln p p nR V V S = nR =
大恒压可逆:2,=dH,=nCpadT 则: =7 理想气体: ★恒容可逆:2.=dU,=nCv,mdT 则: 5-9a 理想气体:
★ 恒压可逆: δQr = dH p = nCp,m dT T T nC S T T p d 2 1 ,m 则: = 1 2 ,m ln T T 理想气体: S = nCp ★ 恒容可逆: δQr = dUV = nCV ,m dT T T nC S T T V d 2 1 ,m 则: = 1 2 ,m ln T T 理想气体: S = nCV
大变工、卫、阿逆 恒容 I(n,T,pV)AS >II(n,T2 P2,V2) 恒温 令B.I,n 理想气体: AS-nC In In +nRIn D-nC T T+nRIn P2
★ 变T、p、V可逆 ( , , , ) ( , , , ) n T1 p1 V1 n T2 p2 V2 S ⎯⎯→ ( , , ' , ) A n T2 p V1 ( , , , ') B n T2 p1 V 1 2 1 2 ,m 2 1 1 2 ,m ln ln ln ln V V nR T T nC p p nR T T S = nCp + = V + 理想气体:
★绝热过程: 可逆公s=0;不可逆△S>0,真体情沉具 体分析P251题19),设计对应的可逆过程。 2.相变 ★可逆相变(正常相变点下的相变) 为恒温恒压过程:A-号,且Q-=AH="aH 所以:As
★ 绝热过程: 可逆△S = 0;不可逆△S > 0,具体情况具 体分析(P251题19),设计对应的可逆过程。 2.相变 ★ 可逆相变(正常相变点下的相变) 为恒温恒压过程: ,且 所以: T Q S r = Qr = H = ntrsHm trs trs m trs T n H S =