§10.2一元醇的反应 、酸碱反应 酸性:叔醇<仲醇〈伯醇<甲醇 取代醇酸性随取代原子电负性增大而增大] 与活泼金属反应 H0+Na→NaOH+H2 ROH+Na→RONa+H2 反应活性:CH2OH1°》20>30
§10.2 一元醇的反应 一、酸碱反应 • 酸性：叔醇<仲醇<伯醇<甲醇 取代醇酸性随取代原子电负性增大而增大] • 与活泼金属反应： HOH + Na → NaOH + H2 ROH + Na → RONa + H2 反应活性：CH3OH>1o>2o>3o
二、转变为卤代烃(制卤代烃的重要方法) ROH hX RX + HO 1.反应活性: HX的反应活性:HI>HBr>HCl 醇的活性次序:烯丙式醇〉叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH 2.机理: 叔醇S 伯醇—S2: 仲醇—都可能,有时可能重排 Lucas试剂:浓盐酸+无水ZnC12
二、转变为卤代烃（制卤代烃的重要方法） ROH + HX → RX + H2O 1. 反应活性： HX的反应活性： HI > HBr > HCl 醇的活性次序: 烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3 OH 2. 机理： 叔醇——SN1： 伯醇——SN2： 仲醇——都可能，有时可能重排 *Lucas 试剂：浓盐酸+无水ZnCl2
在羟基所在的碳原子有环烷基时,重排成扩环产物。例如 CH CH CH H+ - H2O CH C-OH CH CH ch3 CH3-H CH3 CH Cl- CH CH
C H3 C H3 C O H H+ C O H2 C H3 C H3 + C C H3 C H3 + + C H3 C H3 C H3 C H3 + - H2O + C H3 C H3 H C H3 C H3 - H+ C H3 C H3 C l C l- 在羟基所在的碳原子有环烷基时，重排成扩环产物。例如
3.与氯化亚砜反应(S2反应) 吡啶 (S)-CH3CH2-CH-CH3 +SOCh (R-CH3CH2CHCH3(构型翻转) OH C (S)CH3CH2CH-CH3+S0Ch无碱 (S)-CH3CH2-CH-CH3 OH C CH3 SO,CI ChOH CH SO2O-CH3
C H3 C H SO2Cl + CH3O H SO2O-CH3 3 无碱 (S)-CH3C H2 -CH-CH3 +SOCl2 O H (S)-CH3C H2 -CH-CH3 ? C l C l 吡啶 (R)-CH3C H2 -CH-CH3 (构型翻转） O H (S)-CH3C H2 -CH-CH3 +SOCl2 3.与氯化亚砜反应（SN2反应）
4.与三卤化磷反应 PBr3、PC13 ROH+S0C12→ ROH+PBr(红磷+Br2)→RX ROH+(I2+红磷)→RX
4. 与三卤化磷反应 PBr3 、 PCl3 ROH +SOCl2 → RX ROH +PBr3（红磷+Br2） → RX ROH +（I2+红磷） → RX