具有氢的酮也可与酯在碱作用下发生交叉酯缩合由于酮的α氢酸性较酯的强（酮pKa20~21,酯pKa24.5），反应中酮生成α碳负离子，结果是酯酰基导入酮的α位。DNaHCHCOCH+CH(CH.CO.CHCH,(CHOCOCH.COCH2)H+54%~65%NaHCH,COCH,eCH,COCH,NaOH+NaHCH,COCH.COCH.CHCH.COCHCCH.CH
具有氢的酮也可与酯在碱作用下发生交叉酯缩合, 由于酮的α 氢酸性较酯的强(酮pKa20~21,酯 pKa24.5),反应中酮生成α碳负离子,结果是酯酰基导 入酮的α位
当然无α氢的酯与酮缩合产物更为单一OCO1COOC.HsNaH+CH-OCOC.H91%~94%
当然无α氢的酯与酮缩合产物更为单一
三、酯缩合反应在合成中的应用酯缩合是形成C C键的重要反应。它可合成一些重要的13官能团化合物，如β酮酸酯、1,3二酮1,3二酯等0RCCH.CO,C,Hsβ酮酸酯3OORCCH.CR1.3二酮3O0C-HOCCHCOCH.1.3二酯R
三、酯缩合反应在合成中的应用 酯缩合是形成C C键的重要反应。它可合成一 些重要的1,3官能团化合物,如β酮酸酯、1,3二酮、 1,3二酯等
这些1.3官能团化合物具有双重α氢，在碱催化下可进行亲核取代、亲核加成等反应（参看16.3节和16.4节），在合成上应用极为广泛。本节只就该反应直接合成应用举两例说明。1-苯基-1，3-丁二酮是一个1，3官能团化合物可通过酯缩合反应合成。合成设计中一般可从1，3官能团内侧肢解，这样可以清楚地看到酯缩合的两个反应物。如按(肢解，可由苯T甲酸酯与丙酮缩合获得产物。2?福若按②肢解则应由乙酸酯与苯乙酮缩合获得产物。以上C-HCH---CCH.两种方法均可成功地合成
这些1,3官能团化合物具有双重α氢,在碱催化 下可进行亲核取代、亲核加成等反应(参看16.3节 和16.4节),在合成上应用极为广泛。本节只就该反 应直接合成应用举两例说明。 1-苯基-1,3-丁二酮是一个1,3官能团化合物, 可通过酯缩合反应合成。合成设计中一般可从1,3 官能团内侧肢解,这样可以清楚地看到酯缩合的两 个反应物。如按①肢解,可由苯 甲酸酯与丙酮缩合获得产物。 若按②肢解则应由乙酸酯与 苯乙酮缩合获得产物。以上 两种方法均可成功地合成
两个酯的缩合可以形成β酮酸酯。该酯水解得到β酮酸，该酸不稳定，容易受热脱羧生成酮类，因此可利用这一反应制备酮类，如3-戊酮和环戊酮，都可通过相应酯缩合得到。DNaOCH:CH.CHCOCHCO,CH2CH.CH.CO.C.H2)H+CH,1)NaOH/H.O-COCH,CH.COCH.CH［CH,CHCOCHCO,HI2)H+△CHa0CO.C,HsCH.CH.CO,C.HDNaOCHs1)NaOH/H2O2)H+2)H-ACH.CH.CO.C.H
两个酯的缩合可以形成β酮酸酯。该酯水解得到 β酮酸,该酸不稳定,容易受热脱羧生成酮类,因此可 利用这一反应制备酮类,如3-戊酮和环戊酮,都可通过 相应酯缩合得到