a.初始阶段 两个步骤:第一步:羰氨缩合
a.初始阶段 两个步骤:第一步:羰氨缩合
第二步:分子重排 (P53)
第二步:分子重排 (P53)
b.中间阶段 A’(4—脱氧葡萄糖酮糖) (p54) 途径Ⅰ: 脱水生成 A(3—脱氧葡萄糖醛酮) B(3,4—脱氧葡萄糖醛酮) C(5—羟甲基—2—呋喃醛)
b.中间阶段 A’(4—脱氧葡萄糖酮糖) (p54) 途径Ⅰ: 脱水生成 A(3—脱氧葡萄糖醛酮) B(3,4—脱氧葡萄糖醛酮) C(5—羟甲基—2—呋喃醛)
• 途径Ⅱ:斯特累克尔(Strecker)降解反应 • 3-(3,4)-脱氧-葡萄糖醛酮等二羰基化合物与 氨基酸反应,生成少一个碳的醛及CO2及氨基羰基化 合物(氨基转移到二羰基化合物上) • RC-CR’+CH3CHCOOH→RCH--CR’+ CH3CHO + CO2 • O O NH2 NH2 O • • D • HOCH2 CHO C(5—羟甲基—2—呋喃醛) • O
• 途径Ⅱ:斯特累克尔(Strecker)降解反应 • 3-(3,4)-脱氧-葡萄糖醛酮等二羰基化合物与 氨基酸反应,生成少一个碳的醛及CO2及氨基羰基化 合物(氨基转移到二羰基化合物上) • RC-CR’+CH3CHCOOH→RCH--CR’+ CH3CHO + CO2 • O O NH2 NH2 O • • D • HOCH2 CHO C(5—羟甲基—2—呋喃醛) • O
• C.终了阶段 • 含两类:Ⅰ 醇醛缩合,Ⅱ聚合成黑色素 • Ⅰ、醇醛缩合 • 分子醇醛缩合,脱水生成稳定不饱和醛 • Ⅱ、聚合成类黑色素 • A’(4—脱氧葡萄糖酮糖) • A(3—脱氧葡萄糖醛酮) 聚合 • B(3,4—脱氧葡萄糖醛酮) +RNH2 → 类黑精色 素 • C(5-羟甲基-2-呋喃醛) • 聚合 • D(氨基羰基化合物)-→类黑精色素
• C.终了阶段 • 含两类:Ⅰ 醇醛缩合,Ⅱ聚合成黑色素 • Ⅰ、醇醛缩合 • 分子醇醛缩合,脱水生成稳定不饱和醛 • Ⅱ、聚合成类黑色素 • A’(4—脱氧葡萄糖酮糖) • A(3—脱氧葡萄糖醛酮) 聚合 • B(3,4—脱氧葡萄糖醛酮) +RNH2 → 类黑精色 素 • C(5-羟甲基-2-呋喃醛) • 聚合 • D(氨基羰基化合物)-→类黑精色素