(4)总结碳碳三键是由一个键和两个元键组成碳碳三键键长最短C-H键能较大,键长较短。Why?
碳碳三键是由一个 键和两个 键 组成. (4) 总结 C-H键能较大,键长较短。 Why? 碳碳三键键长最短
4.3炔烃的物理性质(1低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原子的烯烃略高;(2)随着碳原子数的增加,沸点升高(3)三键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃)的沸点低于叁键位于碳链中间的异构体(4)炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石油醚,苯,乙醚,四氯化碳等
(1) 低级的炔烃在常温下是气体,但沸点比相同碳原子 的烯烃略高; (2) 随着碳原子数的增加,沸点升高. (3) 三键位于碳链末端的炔烃(又称末端炔烃)的沸点低 于叁键位于碳链中间的异构体. (4) 炔烃不溶于水,但易溶于极性小的有机溶剂,如石油 醚,苯,乙醚,四氯化碳等. 4.3 炔烃的物理性质
4.4炔烃的化学性质4.4.1加成反应(1) 催化加氢Pt,Pd或Ni Pt,Pd或Ni R-CH2-CH2-RR-C=C-RR-CH-CH-RHzH2在H过量的情况下,不易停止在烯烃阶段。乙炔和乙烯的氢化热氢化热=175kJ/molHC=CH+ H, →H,C=CH,氢化热=137kJ/molH,C=CHz + H →H,C-CH3所以,乙炔加氢更容易
4.4 炔烃的化学性质 R-CC-R R-CH=CH-R R-CH2 -CH2 -R •在 H2 过量的情况下,不易停止在烯烃阶段。 Pt,Pd或Ni H2 Pt,Pd或Ni H2 4.4.1 加成反应 (1) 催化加氢 •乙炔和乙烯的氢化热 HCCH + H2 → H2C=CH2 氢化热=175kJ/mol H2C=CH2 + H2 → H3C-CH3 氢化热=137kJ/mol ——所以,乙炔加氢更容易
林德拉(Lindlar)催化反应附在碳酸钙(或BaSO)上的钯并用醋酸Lindlar催化剂铅处理。铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢Pd-BaSOC,HsCHs,Lindlar催化剂C2Hs-C=C-C2Hs + H2HH(顺-2-已烯)注意:顺式加成
Lindlar催化剂—附在碳酸钙(或BaSO4 )上的钯并用醋酸 铅处理。铅盐起降低钯的催化活性,使烯烃不再加氢. C2H5 C2H5 C2H5 -CC-C2H5 + H2 C = C H H (顺-2-己烯) Lindlar催化剂 Pd-BaSO4 林德拉(Lindlar)催化反应 注意:顺式加成
亲电加成(2)(A)和卤素的加成炔烃与氯、漠加成:HC=CH + CI, -→ CICH=CHCI + CI, -→ HCCI,-CHCIR-C=C-R' + X, →RXC=CXR + X, -→>R-CX,-CX,-R炔烃与氯、溴加成、控制条件也可停止在一分子加成产物上
炔烃与氯、溴加成: HCCH + Cl2 → ClCH=CHCl + Cl2 → HCCl2 -CHCl2 R-CC-R` + X2 →RXC=CXR` + X2 →R-CX2 -CX2 -R` ——炔烃与氯、溴加成、控制条件也可停止在一分子加 成产物上。 (2) 亲电加成 (A) 和卤素的加成