Brow实验对自由基取代机理的解释 若氯自由基与氢原子碰撞(经典机理)一产物应无旋光性 CH 3 CH H 外消旋体 CH2CH CIH2C 7cH2 C CH2CH3厂 Cl-Cl Cl-Cl ·若氯自由基与碳原子碰撞一一产物仍应有旋光性 CH3 cH8· CH cl· H CH2CH3 CIH2C CH2CH3 H3CH2C ClH2C CH2Cl 过渡态 构型转换 仍应有光学活性
CH3 ClH2C CH2CH3 H Cl CH3 ClH2C CH2CH3 Cl Cl 外消旋体 Cl Cl −Cl CH3 ClH2C CH2CH3 H Cl CH3 C ClH2C CH2CH3 H Cl CH3 C CH2Cl H3CH2C Cl 构型转换 仍应有光学活性 过渡态 −H ⚫若氯自由基与氢原子碰撞(经典机理) —— 产物应无旋光性 ⚫若氯自由基与碳原子碰撞——产物仍应有旋光性 Brown实验对自由基取代机理的解释
②解释下列实验现象 CH3 CH CH Cl2 Cl Cl H Cl hy Cl H cl CH2CH3 CH3 CH 3 29% 71% (S)-2-氯丁烷 (S,S)-2,3-二氯丁烷meso-2,3-二氯丁烷 机理 CH CH Cl. cl CH CH2 CH3 ●cHcH 分析该中间体的构象
② 解释下列实验现象 29% 71% (S)-2-氯丁烷 (S, S)-2, 3-二氯丁烷 meso-2, 3-二氯丁烷 H Cl CH2CH3 CH3 Cl2 hv + H Cl CH3 Cl H CH3 H Cl CH3 H Cl CH3 机理: 分析该中间体的构象 H Cl CH2CH3 CH3 H Cl CHCH3 CH3 Cl Cl H C H3C H CH3