(三)氨基酸的酸一碱性质·羧基能电离成COO-和H+;氨基能接受质子形成铵盐。氨基酸是两性电解质·甘氨酸K2KH,NCH,-COOH+NCH2-COOHNCH--COOHR碱性中性酸性提供质子,提供电子对可释放质子可接受质子
(三)氨基酸的酸-碱性质 • 羧基能电离成COO-和H+;氨基能接受质子, 形成铵盐。氨基酸是两性电解质 • 甘氨酸 提供质子, 可释放质子 提供电子对, 可接受质子21
·在中性pH范围,α-氨基和α-羧基都处在离子化状态,此时氨基酸分子是偶极离子或两性离子。·偶极离子以电中性状态存在时的pH被称为等电点(pI)。22
• 在中性pH范围,-氨基和 -羧基都处在 离子化状态,此时氨基酸分子是偶极离 子或两性离子。 • 偶极离子以电中性状态存在时的pH被称 为等电点(pI)。 22
GlytGyoGyCOOHCOO-COO-1H,Nt-CHeH,Nt-CHzH,N-CH2141210PH8Isoelecuic6point2PA1.01.0EquivalensofHrEquivalentsofOHL01.02.0EquivalentsofOH-added-→L2.01.00EquivalentsofH+added·当-COO-和-COOH的浓度相等时的pH被称为pKa·当-NH,+和-NH,浓度相等时的pH被称为pKa223
• 当-COO-和-COOH的浓度相等时的pH被称为pKa1 • 当-NH3 +和-NH2浓度相等时的pH被称为pKa2 23
·除α-氨基和α-羧基外,Lys、Arg、His、AspGlu、Cys和Tyr的侧链也含有可离子化的基团。·侧链不含有带电荷基团的氨基酸,pI= (pKal +pKa2) /2酸性氨基酸,pI=(pKal+pKa3)/2碱性氨基酸,pI=(pKa2+pKa3)/2*下标1、2和3分别指α-羧基、α-氨基和侧链上可离子化的基团。24
• 除 -氨基和 -羧基外,Lys、Arg、His、Asp、 Glu、Cys和Tyr的侧链也含有可离子化的基团。 • 侧链不含有带电荷基团的氨基酸, pI=(pKa1 + pKa2)/2 • 酸性氨基酸,pI=(pKa1 + pKa3)/2 • 碱性氨基酸,pI=(pKa2 + pKa3)/2 *下标1、2和3分别指 -羧基、 -氨基和侧链 上可离子化的基团。 24
表6-3在25℃时,游离氨基酸和蛋白质的可离子化基团的pKa和pI值pKaipKa2pKaR氨基酸pl(α-NH)(α-COOH)侧链AA丙氨酸2.349.696.00精氨酸2.179.0412.48>12.0010.76天冬酰胺2.028.805.41天冬氨酸1.889.602.773.654.60半胱氨酸1.968.188.805.0710.28谷氨酰胺2.179.135.65-.谷氨酸2.199.674.254.603.22甘氨酸9.602.345.98组氨酸1.829.176.007.007.59异亮氨酸2.369.686.02-亮氨酸2.309.605.98-.赖氨酸2.188.9510.5310.209.74蛋氨酸2.289.215.74苯丙氨酸1.839.135.48脯氨酸1.946.3010.60丝氨酸2.209.155.68苏氨酸2.219.155.68-色氨酸2.389.395.89-酪氨酸2.209.609.1110.075.66缬氨酸2.329.625.96--a在蛋白质中的pKa值25
表 6-3 在 2 5℃时,游离氨基酸和蛋白质的可离子化基团的 pKa 和 p I 值 pKaR 氨基酸 pKa1 (α-COOH) pKa2 (α-NH3 + ) AA 侧 链 a pI 丙氨酸 2.34 9.69 - - 6.00 精氨酸 2.17 9.04 12.48 >12.00 10.76 天冬酰胺 2.02 8.80 - - 5.41 天冬氨酸 1.88 9.60 3.65 4.60 2.77 半胱氨酸 1.96 10.28 8.18 8.80 5.07 谷氨酰胺 2.17 9.13 - - 5.65 谷氨酸 2.19 9.67 4.25 4.60 3.22 甘氨酸 2.34 9.60 - - 5.98 组氨酸 1.82 9.17 6.00 7.00 7.59 异亮氨酸 2.36 9.68 - - 6.02 亮氨酸 2.30 9.60 - - 5.98 赖氨酸 2.18 8.95 10.53 10.20 9.74 蛋氨酸 2.28 9.21 - - 5.74 苯丙氨酸 1.83 9.13 - - 5.48 脯氨酸 1.94 10.60 - - 6.30 丝氨酸 2.20 9.15 - - 5.68 苏氨酸 2.21 9.15 - - 5.68 色氨酸 2.38 9.39 - - 5.89 酪氨酸 2.20 9.11 10.07 9.60 5.66 缬氨酸 2.32 9.62 - - 5.96 a 在蛋白质中的 pKa 值 25