二、威廉姆逊(williamson)合成威廉姆逊「A.W.Wi11iamson(1824一1904)出生于英国,1849成为London大学教授。他是一个残疾人,从学医转为学习化学,在醚的合成上作出了成绩。合成是适用范围广泛的醚制备方法,它既可制备简单醚又可制备混合醚。这个方法采用卤代烃与醇钠或酚钠的反应
二、威廉姆逊(Williamson)合成 威廉姆逊[A. W. Williamson(1824—1904)出 生于英国,1849成为London大学教授。他是一个残 疾人,从学医转为学习化学,在醚的合成上作出了 成绩。]合成是适用范围广泛的醚制备方法,它既 可制备简单醚又可制备混合醚。这个方法采用卤代 烃与醇钠或酚钠的反应
R-X+Na-O-RR-ORRX+Na-O-ArR-OAr例如:CHCH,+I+NaOCH,CH,CH,CHCHCHO-CHCHCHCH71%CH,CH,C,H,CHCI+Na-O-CH,CHCHC.H,CH,-OCH,CHCH,84%CH,I+Na-O-C.HCH-0-CH95%
由于醇钠、酚钠都是强碱,与之作用的卤代烃往往会发生一定程度的消除而生成烯烃副产物。在制备混合醚时,为了尽量减少烯烃副产物,要注意原料的选择。例如,制备乙基叔丁基醚时,有以下两种组合:CHCH.CH,Br+NaOCCHCHCHCHCH,OCCHCHCHCH--CI+NaOCH,CHCH
由于醇钠、酚钠都是强碱,与之作用的卤代烃 往往会发生一定程度的消除而生成烯烃副产物。在 制备混合醚时,为了尽量减少烯烃副产物,要注意 原料的选择。例如,制备乙基叔丁基醚时,有以下 两种组合:
如果按第2条路线,叔工基氯主要发生消除,生成烯烃,而得不到预期的醚。所以应选择第1条路线,漠乙烷是一级的,消除倾向小。CHCHCHCH,BrNao-CCH3CH.CHOCCH-CHCH
如果按第2条路线,叔丁基氯主要发生消除, 生成烯烃,而得不到预期的醚。所以应选择第1条 路线,溴乙烷是一级的,消除倾向小
由此可以看出,在选择原料时,应该把级数较高的烃基做成相应的醇钠(如叔丁醇钠),使其与级数较低的卤代烃(如溴乙烷)相作用。此外,在制备脂芳混合醚时,由于芳香卤代烃不活泼,一般都是用酚钠和脂肪卤代烃作用,而不能发过来。+NaOCH→不反应不活泼制备苯甲酵或蔡甲醚也可用硫酸二甲酯代替碘甲烷,前者是一一个比较便宜的、常用的甲基化试剂。OHOCH,NaOH(CH),SO)65%=73%
由此可以看出,在选择原料时,应该把级数 较高的烃基做成相应的醇钠(如叔丁醇钠),使 其与级数较低的卤代烃(如溴乙烷)相作用。 此外,在制备脂芳混合醚时,由于芳香卤代 烃不活泼,一般都是用酚钠和脂肪卤代烃作用, 而不能发过来