Cl OH NO ① Nahco3溶液,130C NO 2+ OH ②H3O Cl OH NO ① NaHco3溶液,100°C NO 2+ OH ②H3O NO NO OH O2 N NO ① Nahco溶液35C NO 2+ OH ②H3O NO NO
C l NO2 OH NO2 OH + - ①NaHCO3溶液，130oC ②H3O+ ①NaHCO3溶液，100oC ②H3O+ C l NO2 OH NO2 OH NO2 NO2 + - ①NaHCO3溶液35oC ②H3O+ C l NO2 OH NO2 OH NO2 NO2 O2 N O2 N + -
NO2能活化它的邻、对位基团 说明离去基团不仅限于卤原子 °亲核试剂不仅限于OH CI NH 2 ON NO 2+2NH ON NO 3 2+Nh CI NO NO 2 65 NHC6H5 ON 1800C ON +C6HSNH2 NO NO 2
•NO2能活化它的邻、对位基团 •离去基团不仅限于卤原子 •亲核试剂不仅限于OHC l NO2 NO2 NO2 NO2 O2 N NH O2 N 3 NH2 + NH4 Cl 2 + 说明： NO2 NO2 O2 N O2 N OC6 H5 C6 H5 NH2 NHC6 H5 + 180OC
反应机理:芳香环上的S2反应 (加成一消除过程) L Nu L nu nu t Nu N 0000 Nu L N
反应机理：芳香环上的SN2反应 （加成—消除过程） L O O N + + Nu - L O O N + Nu L O N + Nu O L O O N + Nu - - L O O N + Nu + -
说明 (1)第一步是Nu与底物的加成,生成 Meisenheimer络合物 (2)络合物中,硝基通过共轭作用,使苯环 上的负电荷分散到O上 (3)第二步:L带着一对电子离去,完成反应 (4)整个反应中,加成是决速步骤 (5)NO2处于L间位时,失去活化作用,则L 不易被取代 (6)NO2若与苯环不能有效地共轭(空阻), 则NO2失去活化作用
说明： （1）第一步是Nu-与底物的加成，生成 Meisenheimer络合物 （2）络合物中，硝基通过共轭作用，使苯环 上的负电荷分散到O上 （3）第二步：L带着一对电子离去，完成反应 （4）整个反应中，加成是决速步骤 （5）NO2处于L间位时，失去活化作用，则L 不易被取代 （6）NO2若与苯环不能有效地共轭（空阻）， 则NO2失去活化作用
(二)脂肪族硝基化合物 1.a-H的反应 硝基化合物的aH具有酸性,遇碱生成亲核 性强的碳负离子,能发生类似羟醛缩合反 应— Henry反应。 0 CH-NY=H+: CH-N CH-N CH=N 0 加碱后,平衡右移,有Nu(碳负离子)生成
（二）脂肪族硝基化合物 1. α-H的反应 硝基化合物的α-H具有酸性，遇碱生成亲核 性强的碳负离子，能发生类似羟醛缩合反 应——Henry反应。 O N + O O CH3 H + CH2 : O N + O CH2 : O N + O CH2 O N + + - - •加碱后，平衡右移，有Nu-（碳负离子）生成