生物大分子波谱学原理 吴季辉 与CBHP关联的三共振实验 已经讨论过的三共振实验涉及主链上的连接关系，而HCCH 类型的实验提供了氨基酸侧链上的连接，将二者结合起来可 以获得完整的证认信息。虽然二者的连接点在H或13C, 但由于这两种核的化学位移分布范围不大，不利于谱峰的解 析，更好的是利用HN及15N。因此产生出两类实验：一类利 用COSY原理将信号传递至13Ca,再进一步传递至15N及1HN, 这类实验有CBCA(CO)NH,CBCANH, HBHA(CBCACO)NH,HBHA(CBCA)NH;另一类实验利用 TOCSY将信号传递至3C,再进一步传递至15N及HN,这类 实验有C(CO)NH-TOCSY,H(C)(CO)NH-TOCSY。由于这些 实验涉及侧链，侧链碳骨架的形式对信号的传递效率有很大 影响。另一方面所得信息也可提供侧链类型即残基类型的信 息
与C /H关联的三共振实验 生物大分子波谱学原理 吴季辉 已经讨论过的三共振实验涉及主链上的连接关系，而HCCH 类型的实验提供了氨基酸侧链上的连接，将二者结合起来可 以获得完整的证认信息。虽然二者的连接点在1H或13C ， 但由于这两种核的化学位移分布范围不大，不利于谱峰的解 析，更好的是利用1HN及15N。因此产生出两类实验：一类利 用COSY原理将信号传递至13C ，再进一步传递至15N及1HN ， 这类实验有CBCA(CO)NH，CBCANH， HBHA(CBCACO)NH，HBHA(CBCA)NH；另一类实验利用 TOCSY将信号传递至13C ，再进一步传递至15N及1HN ，这类 实验有C(CO)NH-TOCSY，H(C)(CO)NH-TOCSY。由于这些 实验涉及侧链，侧链碳骨架的形式对信号的传递效率有很大 影响。另一方面所得信息也可提供侧链类型即残基类型的信 息
生物大分子波谐学原理 吴季辉 CBCACONH H-C- CBCA(CONH H
CBCA(CO)NH 生物大分子波谱学原理 吴季辉
生物大分子波谱学原理 CBCA(CO)NH decouple-1 decouple-2 85 2 03 F1(Ha/Hb)->F2(Ca/Cb,t1)-> 139 2Tab /2 2(Ca)->F2(Cp)->F3N,t2)-> F1(Ht3) 13C X O 6 13C0 07 X Ty/2 1 decouple -t2/2 Ty2t/2 decouple g 所用相循环为中=x,-Xφ2y,-y,中8(X),8(y),8(-X),8(-y中44(X),4(-x;-2(),2(-x。=x(加相移校正)； 1 1 =8(x),8(-x:e=X-X-X,X,2(-xxX-X),X-X,-X,X。此处2T1= 2Jc用 6,=2x2=
CBCA(CO)NH 生物大分子波谱学原理 吴季辉 F1(Ha/Hb) -> F2(Ca/Cb,t1) -> F2(Ca) -> F2(CO) -> F3(N,t2) -> F1(H,t3)
生物大分子波增学原理 CBCA(CO)NH 吴季辉 decouple-I decouple- CBCA(CONH co decouple Liwii decouple 从1HH的信号出发，经过第一个NEPT,分别传递给13C13C: 8(-y以44(.4(-x=2,2(-x实=X〔加相移校正) o。=-2HgCg-2HBCS x此处2x= 6,=22J 在第一个恒时期间，13CP的信号通过J偶合形成相对13C的反相分量，通 常取TAB=6.6ms以优化二者间的传递： =C cos(h)cos(nIT)mI() +2CCcos()sin(Tco(TnI,( 此处b为13C核的数目，m为H的数目，g为13C核的数目，n为1H 的数目，δ1取2.2ms以优化Tm(61)和Tm(⑥1) 随后的13C90度脉冲对第一分量无影响，而使第二项发生相千转移： o。=C&cos(24)cos(πJcTA)mLm(6,) 2CC)sin(To(nT (
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生物大分子波谱学原理 CBCA(CO)NH 吴季辉 decouple-I decouple-48 CBCACONH decouple 接着282期间要建立相对13C0的反相磁化，同时会聚13C一13C间的反相 4(x),4(-x=2x,2(-x◆=X(加相移校正) 磁化： oa=2 C cos(2ce4)cos(πJCeTAB)mΓm(⑥，)r4(62) .6,=2=2J +2CCcos()sin(T)cos5 (Tn,(( 此处4(62)=cos(2mdec62)sin(2zdco62) T(2)=sin(2n/2)sin(2/2) 取δ2=3.7ms以优化二者 随后13C13CP及13C0的90度脉冲形成13C0相对13C的反相磁化： .=-2CC cos()cos(T)mI()) -2CC cos()sin()cos (/T)n (
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