成功的固体理论都是都是抓住物理本质的合理近似。自电子模型是固体理论的最早尝试1897年Thomson发现电子→1900年Drude将气体分子的经典统计理论运用于金属,提出用自由电子气的模型解释金属导电:电子在金属中行为类似于理想气体1Lorentz假设自由电子的运动速度服从Maxwell-Boltzman分布,由此解释了Wiedemann-Franz定律:由子热旦率与电导率之比正比于温度K=LT+经典模型在解释金属比热、顺磁磁化率等多种金属性质时出现失败+1927年Sommerfeld(索未菲)改用量子理论校正自由电子模型并取得成功
成功的固体理论都是都是抓住物理本质的合理近似。自由 电子模型是固体理论的最早尝试 1897 年Thomson发现电子 1900 年Drude将气体分子的经典统计理论运用于金属,提出用自由电子气的模 型解释金属导电:电子在金属中行为类似于理想气体 Lorentz假设自由电子的运动速度服从Maxwell-Boltzman分布, 由此解释了 Wiedemann Wiedemann -Franz 定律:电子热导率与电导率之比正比于温度 电子热导率与电导率之比正比于温度 经典模型在解释金属比热、顺磁磁化率等多种金属性质时出现失败 1927 年Sommerfeld(索末菲)改用量子理论校正自由电子模型并取得成功
Drude模型:金属可以看作自由电子组成的理想气体1、自由电子近似:忽略电子和离子实之间的相互作用,相对于离子实而言,电子是自由的,其运动范围仅因存在表面势垒而限制在样品内部。这相当于将离子实系统看成是保持体系电中性的均匀电荷背景,类似于凝胶,也称为凝胶模型(Jelliummodel),由于正电荷均匀分布,施加在电子上的电场为零,对电子并无作用。2、独立电子近似:忽略电子和电子之间的相互作用。由于金属中的电子具有很大自由度,并具有屏蔽效应,同时由于电子的泡利不相容原理,这两个近似是相对合理的
Drude 模型:金属可以看作自由电子组成的理想气体 1、自由电子近似:忽略电子和离子实之间的相互作用,相对于离子实而言,电 子是自由的,其运动范围仅因存在表面势垒而限制在样品内部。这相当于将离子 实系统看成是保持体系电中性的均匀电荷背景,类似于凝胶,也称为凝胶模型 (Jellium model), 由于正电荷均匀分布,施加在电子上的电场为零,对电子并 无作用。 2、独立电子近似:忽略电子和电子之间的相互作用。 由于金属中的电子具有很大自由度,并具有屏蔽效应,同时由于电子的泡利不相 容原理,这两个近似是相对合理的
,DrudeModel中的唯一的参量:电子密度(浓度)n=NxZpm=6.022x1023xZpm其中N是Avogadro常数,Z是每个原子贡献的价电子数日,Pm是金属的质量密度(kg/m2),A是元素的原子量。我们要注意到:对于金属,n的典型值为1029/m3。这个值要比理想气体的密度高上千倍。如果将每个电子平均占据的体积等效成球体,其等效球半径:1/3341~10-10m元14元n3n
补充知识:微观粒子尺寸习惯上常用玻尔半径(Bohrradius)做单位:4元h2=0.529x10-1°m=0.0529nmaome大多数金属自由电子的r/a。在2和3之间,碱金属自由电子的r/α。在3到6之间例如Cu的n = 8.47×1028m-3= 2.67,r, = 0.141nm ~ 1.4 Aa.注意:不是电子自身大小!是它在晶体中可以占有的平均空间。那么密集的电子依然有高度的自由,从经典观点看是难以理解的
简单金属Na的品体模型图:图1钠金属晶体模型示意图。原子实为Na+,它们浸没在传导电子海中。传导电子来源于自由原子中的3s价电子。原子实有10个电子,它们的组态为1s2s2p。在碱金属中,原子实只占晶体总体积中较小的一部分(约15%)但在贵金属(Cu、Ag、Au)中原子实相对较大,以至于可能相互接触。在室温下常见的晶体结构:碱金属为体心立方,贵金属为面心立方。Cu: fcc α =3.61金属中r=1.28金属Na:bcc点阵a=4.225×1010m75%自由Na+离子的半径为:0.98×10-10m;离子实占体积的因此离子实仅占晶体体积的10.5%数据取自Kittel书这里和Kittel8版p97计算不同。哪里有电子的自由?!4(0.98)32X-元r所以当时是大胆假设15%3=10.5%(1.83)q3