除C=0伸缩振动吸收外,酯和酸酐在1310~1050cm-1频区存在C-0仲缩振动吸收,酰胺在3500~3200cm-1频区存在N一H伸缩振动吸收(参阅图15-4)。10080)940CH,CH.C-NH200250020003.5003000150040001000500(cn-1)图15-4丙酰胺的红外谱图
除C=0伸缩振动吸收外,酯和酸酐在1310~1050cm- 1频区存在C-0仲缩振动吸收,酰胺在3 500~3200cm- 1 频区存在N—H伸缩振动吸收(参阅图15-4)
2. 1H NMR羧酸衍生物中α质子受羰基或氰基影响比饱和烃质子共振吸收向低场移动,一般8值为2一3ppm。酰胺氮上的氢共振峰一般出现在85~8ppm。图15-5为2-甲基丙酰胺的IH NMR谱图。图中在 8 2.4的多重峰为α质子的共振吸收,86宽平峰(放大)即为氮上的质子共振吸收
2. 1H NMR 羧酸衍生物中α质子受羰基或氰基影响比饱和 烃质子共振吸收向低场移动,一般δ值为2〜3ppm。 酰胺氮上的氢共振峰一般出现在δ5 ~8ppm。图15-5 为2-甲基丙酰胺的1H NMR谱图。图中在δ2.4的多重 峰为α质子的共振吸收,δ6宽平峰(放大)即为氮 上的质子共振吸收
H,C9CHCHC-NH0.940.986.001.025.55.04.54.03.553.02.51.58.58.07.57.06.56.02.01.00.50.0&(ppm)图15-52-甲基丙酰胺的'HNMR谱图
15. 3羧酸衍生物的取代反应及相互转化羧酸衍生物都有一个极性羰基,所以可以进行加成一消去反应,结果得到取代产物。这个反应是羧酸衍生物的重要反应。晴具有氰基也具有同样的反应性在特定条件下能得到其他衍生物一样的反应结果。通过取代反应,它们可以相互转化,从中可以找出某些衍生物的经典制备方法一、酰氯的取代反应酰氯是极活泼的化合物,能迅速与水、醇、氨(胺)作用,分别叫做水解、醇解和氨(胺)解。反应结果氯被相应官能团取代生成酸、酯、酰胺。该反应实际上是在氧和氮上导入酰基,因此酰氯是一个优良的酰化剂,利用这个反应能制备各种酯和酰胺
15.3 羧酸衍生物的取代反应及相互转化 羧酸衍生物都有一个极性羰基,所以可以进行加 成—消去反应,结果得到取代产物。这个反应是羧酸 衍生物的重要反应。腈具有氰基也具有同样的反应性, 在特定条件下能得到其他衍生物一样的反应结果。通 过取代反应,它们可以相互转化,从中可以找出某些 衍生物的经典制备方法。 一、酰氯的取代反应 酰氯是极活泼的化合物,能迅速与水、醇、氨 (胺)作用,分别叫做水解、醇解和氨(胺)解。 反应结果氯被相应官能团取代生成酸、酯、酰胺。该 反应实际上是在氧和氮上导入酰基,因此酰氯是一个 优良的酰化剂,利用这个反应能制备各种酯和酰胺
0HCIHOH水解R-C-OH+0011HCI醇解H-ORRCCI+RC-ORo氨解H-NH+NH,CIR--C-NH,酚与酸不可能直接作用生成酯,但可通过碱催化下酰氯与酚的反应,满意地得到酚酯。位阻效应较大的醇在叔胺催化下与酰氯反应同样能得到较好收率的酯。酰胺制备一般采用过量氨(胺)与酰氯反应,如果胺价格较高,可采用等摩尔投料,但需NaOH水溶液催化
酚与酸不可能直接作用生成酯,但可通过碱催化 下酰氯与酚的反应,满意地得到酚酯。位阻效应较 大的醇在叔胺催化下与酰氯反应同样能得到较好收 率的酯。酰胺制备一般采用过量氨(胺)与酰氯反 应,如果胺价格较高,可采用等摩尔投料,但需 NaOH水溶液催化