p.e原别 &附a器 =0.328 (2)A7H.=E-2RT=(55300-2×8.3145×298)J·mol-1=50.3kJ·mol 又 k=eo)rewn二)-5n】 9-6881-9.02×10 4rG。=8.3145×298×1a(9.02×10)Jmol-1=62.5kmol- 13.对于基元反应C1(g》+H,(g)HC(g)+H(g》,由简单碰撞理论及实验数据求得摄率因 子P0.1,指前因子A10(m0l·d)-1,。,设每个自由度的配分函数的近似值分别为， ,清适过计算判断该反应的过液态构型是线性的还是非线性的？ 9加=g4g8=,9叫=giq0 g产（线性）=gq,q(非线性)= 色 TsT=1w,生-102深-10器-0 TsT)=1o2线性=10繁a*10等-1w n-4罗-8-am Pa=4T-8=0.1≈P 由此可确定该反应的过渡态构型是非线性的。 14.已知两个非线性分子A和B反应，生成非线性活化配合物AB”,设形成活化配合物后全部 转变成生成物，T-1.0X10,每个运动自由度的配分函数的近似值分别为=10m4, 10g,=1.1,不考虑电子配分函数的贡献，求证该反应的速率常数为/(m0lcm·-)-9.7× no'exp. 解根据过渡态理论，有 =好L6知-导》 -4a两m-别-系-异
-10×10×602×102×am100-后mr.em =9.7×10rexp-是)mol-.cm3s-t 15。丁二烯气相二聚反应，反应速率常数为 k/aol1.dms)=9.2×1o'exn-1920mo） )用过浅态理论计算该反应在600K时的指前因子，已知△S。 -60.8 1·mo-K- (2)若有效碰撞直径 5nm,用简单的碰撞理论计算该反应的指前因子 (3)通过计算讨论概率因子P与语化45。的关系。 解(1)题给反应的n=2,由过渡态理论得 A(TST)-Te(c )I-expS -[8x10031×已w0割]wmg =6.16 x 1010 mol-1.dm'.s 此结果与实验值9.2×10mol-1·dm3·s-1较为接近 (2)丁二烯的摩尔质量为54.088×10kg·m0l-,由简单碰撞理论 A(SCT)=2xdL√ -[2x3.142xa,5X10-yx6.0210x√]mm· =2.67×103mol-1·m3·1=2.67×10rmol-1,dm,- 此计算结果与实验值的偏卷较过凌态理论计算值产生的偏差略大一些 由前面计算可知，过渡态理论所 的指前因子与实验值更为接近，故 Tel(c )-1 P-6x8n发到-346×1en 16.基元反应0，(g)+N0(g)→N0,(g)+02(g),在220一320K间由实验测得E=20.8 k灯·mol-,A=6.0×10'mol1·dm3·s,(1)以c9=1.0mol·dm为标准态，求该反应在270 K时的话化焰△H.,活化熵△rS。和活化Gibbs自由能△C.,(2)若以p9 =100kP 为标准态 则△S.又为何值？H.和△rG。又将如何？ 解(1)此反应的=2,则 △H.=E,-2T=(20800-2×8.3145×270)J·ml-1=16.3灯m0l- (-te =-92.66J·mol-1·K-1 △G。=△H。-TaS.=(16300+270×92.66)J·mol-=41.3 kJ.mol-