反应进度和反应吉布斯自由能： advancement of reaction: ·设有一处于恒温恒压下的封闭体系，有如下反应： aA+bB+.cC+dD +. 设反应进行了一极小量，对各反应物分别为： d[C],d[D],-d[A],-d[B] ·因各物质的计量系数不同，以上各量也不尽相同. ·为了对反应进程有统一的表示，定义： d=-dn/a=-dng/b=dnc/c=dnp/d (1) ξ：反应进度(advancement of reaction)
• 一 . 反应进度和反应吉布斯自由能: • advancement of reaction： • 设有一处于恒温恒压下的封闭体系,有如下反应: • aA + bB +. cC + dD +. • 设反应进行了一极小量,对各反应物分别为： d[C],d[D],－d[A], －d[B] • 因各物质的计量系数不同,以上各量也不尽相同. • 为了对反应进程有统一的表示,定义: • d=－dnA/a=－dnB /b=dnC/c=dnD/d (1) • :反应进度(advancement of reaction)
若按化学反应方程式的系数关系完成一个式 量的反应量时，则该反应的进度 =1 mol ·反应进度可一般地表示为： d=dn;/vi dn;-v;de (2) ·i:反应体系的某一组分； ·v:组分的计量系数，产物为正；反应物为负
• 若按化学反应方程式的系数关系完成一个式 量的反应量时,则该反应的进度 • =1 mol • 反应进度可一般地表示为: • d=dni /i dni=id (2) • i: 反应体系的某一组分i; • i :i组分的计量系数,产物为正;反应物为负
reaction Gibbs free energy 。设反应体系中进行了极微小的量d飞，有： ● dG=-SdT+Vdp+>u;dni ·设反应的恒温恒压下进行： dG=>udni (dT=0,dp=0) ·代入反应进度： dG=(∑uv)d (dn;=v:de) (OG/)1p=∑V: (3) ·定义： △，Gm=(aG/8)1,p=∑V:: (4) ·△Gm:反应吉布斯自由能变化
• reaction Gibbs free energy : • 设反应体系中进行了极微小的量d,有: • dG=－SdT+Vdp+∑idni • 设反应的恒温恒压下进行: • dG=∑idni (dT=0, dp=0) • 代入反应进度: • dG=(∑ii )d (dni=id) • ∴ (G/)T,p=∑i i (3) • 定义： • rGm=(G/)T,p=∑i i (4) • rGm：反应吉布斯自由能变化
(OG/o)1p的物理含义是： 在恒温，恒压，各组分浓度不变的条件下，在无 穷大的反应体系中进行1mol化学反应的体系吉 布斯自由能改变值. △Gm并不是某一实际体系反应1mol物质时的吉 布斯自由能变化，是在恒温恒压下，体系中进行 极微量化学反应所引起的体系吉布斯自由能变 化与反应进度变化之比dG/d飞虹 。 △Gm是一个强度量，若将体系的G对反应进度ξ 作图，则△Gm表示曲线G=f)在反应进度为飞处 的斜率， ·△Gm的单位是：J.mo1
• (G/)T,p的物理含义是: • 在恒温,恒压,各组分浓度不变的条件下，在无 穷大的反应体系中进行1mol化学反应的体系吉 布斯自由能改变值. • rGm并不是某一实际体系反应1mol物质时的吉 布斯自由能变化, 是在恒温恒压下,体系中进行 极微量化学反应所引起的体系吉布斯自由能变 化与反应进度变化之比(dG/d)T,p. • rGm是一个强度量,若将体系的G对反应进度 作图,则rGm表示曲线G=f()在反应进度为处 的斜率. • rGm的单位是: J.mol-1