第15章碳负离子缩合反应(1) 主要内容 羰基α位H的弱酸性及烯醇负离子的生成 醛酮α位的氢-氘交换和卤代反应 醛酮酯的α位烷基化反应 醛酮的羟醛缩合(Ado缩合反应) 注:部分内容岀现在课本第12章12.7节
主要内容 ▪ 羰基 a 位 H 的弱酸性及烯醇负离子的生成 ▪ 醛酮 a 位的氢-氘交换和卤代反应 ▪ 醛酮酯的a 位烷基化反应 ▪ 醛酮的羟醛缩合（Aldol缩合反应） 第15章 碳负离子 缩合反应（1） 注：部分内容出现在课本第12章12.7节
羰基α位H的弱酸性和烯醇负离子 c一cHR CECHR C-CHR B 烯醇负离子 碳负离子 醛、酮、酯 (enolate) (较稳定的共振式) OH CECHR 烯醇 (enol)
羰基 a 位 H 的弱酸性和烯醇负离子 （较稳定的共振式） 烯醇负离子 (enolate) 碳负离子 烯醇 (enol) C CHR OH C CHR O H B C CHR O C CHR O 醛、酮、酯
一些典型有机化合物c一H的酸性比较 化合物 pKa 化合物 pKa H=CH2CH 3 50 H一cH2Coc2H5 24 H-CH2CHECH2 35 H-CH2 -CCH 3 20 H-CH2d 34 H→cH2=C 16 H-CH2-SCH H=CH2N 10.2 H=cH2C≡N ~25
⚫ 一些 典型有机化合物C—H的酸性比较 化合物 pKa 化合物 pKa H CH2CH3 H CH2CH CH2 H CH2 H CH2C N H CH2 SCH3 O O 35 ~50 29 34 ~25 H CH2 COC2H5 O H CH2 CCH3 O H CH2 C O H CH2N O O 20 16 10.2 ~24
一些羰基 化合物 pKa 化合物a位H 酸性的比较 H2C-C-OC2H ~24 H2C-C-CH 20 3 c2H5O-C一cH-C-oc2Hs 12.7 β-双羰基化合物 H3C一C-cH-c一C2H5 10.7 (双活化) H H3C一C一CH-c一cH3 9.0 H
⚫ 一些羰基 化合物a位H 酸性的比较 b-双羰基化合物 （双活化） 化合物 pKa H2C C CH3 O H2C C OC2H5 O C2H5O C CH O C OC2H5 O H3C C CH O C OC2H5 O H3C C CH O C CH3 O H H H H H ~24 20 12.7 10.7 9.0
●共振论对α位H酸性的解释 单羰基化合物 l3C-CECH2 H3C-C--CH2+ HaC-C-CH2z H 两个共振式,一个烯醇负离子 双羰基化合物 H3C-c=CH-c一CH H3c-C一cH-c-cH3--H3C-C-c≡C-cH3x H B H3C=c—9—c—cH3 三个共振式,两个烯醇负离子
H3C C CH O H C CH3 O B H3C C CH O C CH3 O C H H3C C O C CH3 O H H3C C C O C CH3 O 单羰基化合物 双羰基化合物 H3C C CH2 O H B H3C C CH2 O H3C C CH2 O 两个共振式，一个烯醇负离子 三个共振式，两个烯醇负离子 ⚫ 共振论对a位H酸性的解释