三、芳香性：高度不饱和，却不易发生加成，而发生取代；不易氧化、降解，有特殊的稳定性。定义含糊，无明确界线由环状闭合大元键产生的“电子环流”电子离域产生稳定抗磁环流可以用NMR测定1（如单靠电子离域不一定产生芳香性组成环状共轭大元键的p电子数必须为4n+2(Hickel规则)，由结构式直接可判定芳香性Organic Chem
Organic Chem 高度不饱和，却不易发生加成，而发生取代； 不易氧化、降解，有特殊的稳定性。 定义含糊，无明确界线 由环状闭合大π键产生的“电子环流”， 电子离域产生稳定。 “抗磁环流”可以用NMR测定 单靠电子离域不一定产生芳香性（如 ） 组成环状共轭大π键的p电子数必须为4n+2(Hückel 规则)，由结构式直接可判定芳香性。 三、芳香性：
Hickel规则假定分子共平面，每个C原子各有一个p原子轨道通式为CmHm的环多烯线性组成m个分子轨道用简化的分子轨道法计算这些轨道的能量，可近似地用内接于半径为2的圆，顶角朝下的正多边形顶点表示：-1.802β-1.618β--1β-0.445β0.618βl止 1.24β业2β2β2β-2β-2β-2β-1.414β-1β11β1.414B12β12β2βOrganic Chem
Organic Chem Hückel 规则 通式为CmHm的环多烯 假定分子共平面，每个C 原子各有一个p原子轨道 线性组成m个分子轨道 用简化的分子轨道法计算这些轨道的能量， 可近似地用内接于半径为2β的圆，顶角朝下 的正多边形顶点表示： -1 2 -0.445 -1.618 0.618 2 2 1.24 1.414 -1.802 2 -2 2 1 -1 -2 2 -1.414 -2
体克尔规则：凡有4n+2个元电子的共平面环状闭合共轭体系，将具有芳香性。反键轨道贵什+非键轨道丰能≠扌十 + +成键轨道，牛丰丰，十丰·丰106664#电子数27856A碳原子数3环多烯烃及其离子的元分子轨道能级和基态电子构型图7-10Organic Chem
Organic Chem 体克尔规则：凡有4n+2 个π电子的共平面环状闭合共轭 体系，将具有芳香性
m=3,5,7..……….，奇数个p电子，总有一个未成对（自由基）m=4,8,12......(4n),m/2-1个成键轨道，还有两个p电子在非键轨道上，各占一个轨道。自旋平行，一双自由一极不稳定，电子的离域不但没有使分子稳定化反而大大提高能量一“反芳香性m=6,10......4n+2正好填满m/2个成键轨道，能量最低一一”芳香性”。1.小环和中环的芳香化合物1).三元环，2电子-芳香性从张力看，应生成偕二醇，-CI + SbCls ①> SbCls实际生成酮（因为可极化成环丙稀正离子一芳香性。又眉←oOrganic Chem
Organic Chem m = 3,5,7.，奇数个p电子，总有一个未成对（自由基） m = 4,8,12.(4n),m/2-1个成键轨道，还有两个p电子在 非键轨道上，各占一个轨道。自旋平行，→双自由 —极不稳定，电子的离域不但没有使分子稳定化， 反而大大提高能量→“反芳香性” m = 6,10. 4n+2, 正好填满m/2个成键轨道，能量最低— —”芳香性”。 1. 小环和中环的芳香化合物 1). 三元环，2电子-芳香性 从张力看，应生成偕二醇， 实际生成酮（因为可极化 成环丙稀正离子—芳香性。 Cl + SbCl 5 SbCl 6 - Cl Cl H2O O O -
2).四元环，二价离子一芳香性BrPhPhPhPhPhSbFs-PhNMR证明其存在，0Ph正电荷分散到苯环上SO2PhPhPhPhPhBr3).五元环六电子一芳香性酸性，Ka=10-15(CH3),COHNat+(CH3)3CONa-Ka = 10-45PhPhPhPh原因PhPhPhPhPhPhPhPhμ=6.3D出乎意料的大两个环都满足芳香性要求。烃类极性本应很小Organic Chem
Organic Chem 2). 四元环，二价离子—芳香性 NMR证明其存在， 正电荷分散到苯环上 3). 五元环六电子—芳香性 μ= 6.3D出乎意料的大 烃类极性本应很小 两个环都满足 芳香性要求。 Ph Ph Ph Br Ph Br SbF5 SO2 Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph H H 酸性，Ka = 10 -15 + (CH3 ) 3CONa (CH3 ) 3COH H H Ka = 10 -45 Na + Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph Ph 原因