用迅速互变异构解释1Kekule（芳香性）但无法解释2和3=>异常现象口归因于环状交替单双键结构1911年Willstatter合成了使Br,褪色KMnO.褪色非芳香性易+H产生芳香性的真正原因Organic Chem
Organic Chem Kèkulè 用迅速互变异构解释 1. 但无法解释2和3 => 异常现象（芳香性） 归因于环状交替单双键结构 1911年 Willstatter 合成了 使Br2褪色 KMnO4褪色 易 + H2 非芳香性 产生芳香性的真正原因
二、苯的结构的现代理论：Hsp2139HH.分子轨道理论H六个p原子轨道线性组合成分子轨道：Y,=0.408 (-Pi+P2-P3+P4-Ps+P6)s=0.500 (P2-P3+Ps-P)Y4=0.289(-2Φi+β2+β3-2β4+Ps+P6)Y3=0.289（21+P2-3-2β4-s+P6）Y2=0.500（2+P3-Φs-P6)Yi=0.408（Φ1+P2+P3+β4+βs+P）Organic Chem
Organic Chem 二、苯的结构的现代理论： 分子轨道理论： 六个p原子轨道线性组合成分子轨道： Ψ6=0.408（-φ1+φ2 -φ3+φ4 -φ5+φ6） Ψ5=0.500（φ2 -φ3+φ5 -φ6） Ψ4=0.289（-2φ1+φ2+φ3 -2φ4+φ5+φ6） Ψ3=0.289（2φ1+φ2 -φ3 -2φ4 -φ5+φ6） Ψ2=0.500（φ2+φ3 -φ5 -φ6） Ψ1=0.408（φ1+φ2+φ3+φ4+φ5+φ6） H H H H H H sp2 139 120 o
88妥Y6V4Y5V3V2业Organic Chem
Organic Chem ψ3 ψ1 ψ2 ψ5 ψ4 ψ6
6个p电子总能量：E6= α- 2β2（α+2β） + 4（α+β)= 6α+8βE4= Es=α-β非键轨道3个隔离的双键E2=E=α+β6个p电子总能量=6（α+β)E, = α + 2β稳定化能（电离能）AE=2β（180kJ）Organic Chem
Organic Chem E1 = + 2 E2 = E3 = + 非键轨道 E6 = - 2 E4 = E5 = - 6个p电子总能量: 2（ + ）+ 4（+） = 6+8 3个隔离的双键 6个p电子总能量 = 6（+） 稳定化能（电离能）△ E = 2（180kJ）
三个成键轨道电子云叠加的总形象：A没有交替的单双键平放于环平面键完全平均化：上下方的两个轮胎键长完全相等，X-衍射证明：苯是高度对称的，所有原子都在同一平面上，键角都是120%，C-C键长都相等：139.7pmsp2 C-Csp2sp2 C=C sp2134pm148pm只有一种溴代苯电子云完全平均化没有单双键之分只有一种邻二漠代苯不发生加成（避免破坏闭合环状大元键）具有特殊的稳定性发生取代一保留稳定环口电子云可以在整个7不易氧化苯环上离域低氢化能Organic Chem
Organic Chem 三个成键轨道电子云叠加的总形象： 平放于环平面 上下方的两个轮胎 没有交替的单双键； 键完全平均化； 键长完全相等。 X-衍射证明：苯是高度对称的，所有原子都在同一平面上， 键角都是120o ，C-C键长都相等： 139.7pm sp2 C-C sp2 sp2 C=C sp2 148pm 134pm 电子云完全平均化 只有一种溴代苯 没有单双键之分 => 只有一种邻二溴代苯 不发生加成（避免破坏闭合环状大π键） 发生取代—保留稳定环 不易氧化 低氢化能 具有特殊的稳定性 电子云可以在整个 苯环上离域