例6-3用两个银电极电解AgNO,溶液，电解前AgNO,溶液的浓 度为43.5mmol.kg,电解后银电量计中有0.723mmol银沉积， 由分析得知电解后阳极区有23.14g水和1.390 mmolAgNO3。 试计算t(Ag+)和t(NO,-)。 解：用银电极电解AgNO,溶液，两极上发生的反应如下： 阳极：Ag-e→Ag+ 阴极： Ag++e→Ag 银电量计中沉积了0.723mmol银，则通过溶液的总电量Q三 0.723×10-3F,在电解池的阳极有0.723mmol银溶解。设水不迁 移， 则电解前阳极区AgNO,的物质的量n(前)为 n(前)= 43.5×10 -×23.14mol=1.007mol 1000
例6-3 用两个银电极电解AgNO3溶液，电解前AgNO3溶液的浓 度为43.5mmol.kg-1,电解后银电量计中有0.723mmol银沉积， 由分析得知电解后阳极区有23.14g水和1.390 mmolAgNO3 。 试计算t（Ag＋）和t（NO3－）。 解：用银电极电解AgNO3溶液，两极上发生的反应如下： 阳极： Ag - e- → Ag ＋ 阴极： Ag＋＋e-→ Ag 银电量计中沉积了 0.723mmol银，则通过溶液的总电量Q = 0.723×10-3F，在电解池的阳极有0.723mmol银溶解。设水不迁 移， 则电解前阳极区AgNO3的物质的量 n(前)为 23 14mol 1.007mol 1000 43 5 10 ( ) 3 × ⋅ = ⋅ × = − n 前
阳极区由于电解产生的Ag+n(电)=0.723mmol,而电解后 阳极区Ag+的物质的量n(后)=1.390mmol,所迁出阳极区的 Ag+的物质的量n(迁)为 n(迁)=n(前)+n(电)一n(后) =(1.007+0.723-1.390)×10-3mol =0.340×10-3mol 银离子迁移的电量为0.340×10-F,所以Ag+的迁移数为 (Ag)=0:340x103 0.723×103=0.47 t(N03-)=1-t(Ag+)=1-0.47=0.53
阳极区由于电解产生的 Ag＋ n (电) = 0.723mmol，而电解后 阳极区Ag＋的物质的量 n (后) = 1.390mmol，所迁出阳极区的 Ag＋的物质的量 n（迁）为 n（迁）= n（前） ＋ n（电）－ n（后） =（1.007 + 0.723－1.390）×10-3 mol = 0.340×10-3mol 银离子迁移的电量为 0.340×10-3F，所以 Ag＋的迁移数为 0.47 0 723 10 0 340 10 (Ag ) 33 = ⋅ × ⋅ × = − − + t t（NO3－）= 1－t（Ag＋）=1－0.47 = 0.53
b.界面移动法 界面移动法测定离子迁移数的装置如图所示。若要测定电解 质HCI中H+的迁移数，选择有相同的负离子的参考电解质 CdCL2,且参考电解质的正离子的运动速度比H+略小，两种溶 液之间因颜色或密度不同，可以形成清晰的界面
b.界面移动法 界面移动法测定离子迁移数的装置如图所示。若要测定电解 质HCl中H＋的迁移数，选择有相同的负离子的参考电解质 CdCl2，且参考电解质的正离子的运动速度比H＋略小，两种溶 液之间因颜色或密度不同，可以形成清晰的界面
b.界面移动法 界面移动法测定离子迁移数的装置如图所示。若要测定电解 质HCI中H+的迁移数，选择有相同的负离子的参考电解质 CdCL,且参考电解质的正离子的运动速度比H+略小，两种溶 液之间因颜色或密度不同，可以形成清晰的界面。 先在管中倒入参考电解质CdCL,溶液，然 后小心倒如入待测电解质HCI溶液，以保持 两溶液之间形成界面清晰的界面。在在电 HCI 场的作用下，正离子依次向负极移动，测 定界面移动的距离，即可计算离子的迁移 数。 CdCl
b.界面移动法 界面移动法测定离子迁移数的装置如图所示。若要测定电解 质HCl中H＋的迁移数，选择有相同的负离子的参考电解质 CdCl2，且参考电解质的正离子的运动速度比H＋略小，两种溶 液之间因颜色或密度不同，可以形成清晰的界面。 HCl CdCl2 先在管中倒入参考电解质CdCl2溶液，然 后小心倒如入待测电解质HCl溶液，以保持 两溶 液之间形成界面清晰的界面。在在电 场的作用下，正离子依次向负极移动，测 定界面移动的距离，即可计算离子的迁移 数。 a b
例6-4有一根均匀的玻璃管，其截面积为3.25cm2,25℃ 时小心地将浓度为0.0100mol.dm3,HC1溶液放在CdC1,溶液 上面，以形成清晰的界面。当通入3mA电流45min时，观察到 液面移动了2.13cm。试计算H+的迁移数。 解：H+传导的电量就是通电前后两界面内H+所带的电量，即 Q+=3.25×2.13×10-3×0.0100F Q总=(3×10-3×45.0×60/96500)F t+=Q+1Q总 =3.25×2.13×10-3×0.0100×96500/3×10-3×45.0×60 =0.825
例 6-4 有一根均匀的玻璃管，其截面积为3.25 cm2，25℃ 时小心地将浓度为0.0100 mol.dm-3,HC1溶液放在CdC12溶液 上面，以形成清晰的界面。当通入3mA电流45min时,观察到 液面移动了2.13cm。试计算H＋的迁移数。 解：H＋传导的电量就是通电前后两界面内H＋所带的电量，即 Q＋ = 3.25×2.13×10-3×0.0100F Q总=（3×10-3×45.0×60/96500）F t＋= Q＋ / Q总 = 3.25×2.13 × 10-3 × 0.0100 × 96500 / 3 × 10-3 × 45.0 × 60 = 0.825