※立体异构 H H H入 H CH3 CH3 CI CH3 (1S,3R)-1-甲基-3-氯环己 烷 H
(1S,3R)-1-甲基-3-氯环己 烷 ※立体异构
9.2卤代烃的制备 9.2.1由烃制备 以前已讲过的方法有： 必烷烃、芳烃侧链的光卤代(Cl、Br) ※烯烃-H的高温卤代 ???????2 必芳烃的卤代(Fe催化)，亲电取代 ?????? 必烯、炔加X、X2, 亲电加成 ◆溴代反应比氯代困难，碘 CH4+12 CHI+HI 代反应很难可用氧化剂有 碘酸、硝酸、氧化汞等。 HI HIO3 HO+1
9.2 卤代烃的制备 9.2.1由烃制备 以前已讲过的方法有： ※烷烃、芳烃侧链的光卤代（Cl、Br） ※烯烃α-H的高温卤代 ※芳烃的卤代（Fe催化），亲电取代 ※烯、炔加HX、X2， 亲电加成 ◆溴代反应比氯代困难，碘 代反应很难；可用氧化剂有 碘酸、硝酸、氧化汞等。 2
9.2.2两种特殊制法 ①NBS试剂法 CHz-C=O N-Br CHz-C=O NBS?2??N-?????9??? NBS CH3CH2CH2CH=CH2 CH3CH2CH-CH=CH2 CC14?? Br NBS Br CC14m?2?? CH3 NBS CH2Br CC14m??? ◆反应有两个特点：1) 低温即可。 2)产物纯度高，付反应少。 ◆取代话性：3H>2H>1H
9.2.2 两种特殊制法 ①NBS试剂法 ◆反应有两个特点：1） 低温即可。 2） 产物纯度高，付反应少。 ◆取代话性：3°H > 2°H > 1°H
②氯甲基化反应— 制苄氯的方法 CH2CI CH2CI HCHO HCI +H0 6022 CH>CI 9???????? 70%
②氯甲基化反应——制苄氯的方法
9.2.3由醇制备 ①醇与氢卤酸作用 ROH HX RX +H,O ◆氯烷的制备一般是将浓盐酸和醇在无水氯化锌存在下制得； 溴烷则需要将醇与氢溴酸及浓硫酸（或溴化钠与浓硫酸）共 热；碘烷则可将醇与恒沸氢碘酸一起回流加热制得。 ◆恒沸点盐酸、氢溴酸、氢碘酸的组成分别为20.2%、47.5% 和57%。 键离能：HCI431KJ/mol HBr364KJ/mol HI297KJ/mol
9.2.3 由醇制备 ①醇与氢卤酸作用 ◆氯烷的制备一般是将浓盐酸和醇在无水氯化锌存在下制得； 溴烷则需要将醇与氢溴酸及浓硫酸（或溴化钠与浓硫酸）共 热；碘烷则可将醇与恒沸氢碘酸一起回流加热制得。 ◆恒沸点盐酸、氢溴酸、氢碘酸的组成分别为20.2%、47.5% 和57%。 键离能：HCl 431KJ/mol HBr 364KJ/mol HI 297KJ/mol