光学异构体 光学异构体（也称对映异构体），是由手征性碳 原子产生 构型分为R(右)型和S(左)型两种 对于α-烯烃聚合物，分子链中与R基连接的碳原子 具有下述结构： H C* R 由于连接C*两端的分子链不等长，或端基不同，C* 应当是手征性碳原子 但这种手征性碳原子并不显示旋光性，原因是紧邻 2024的原子差别极小，故称为“假手性中心” 11
2024/10/7 11 光学异构体 光学异构体（也称对映异构体），是由手征性碳 原子产生 构型分为R（右）型和S（左）型两种 对于 -烯烃聚合物，分子链中与R基连接的碳原子 具有下述结构： 由于连接C*两端的分子链不等长，或端基不同，C* 应当是手征性碳原子 但这种手征性碳原子并不显示旋光性，原因是紧邻 C*的原子差别极小，故称为“ 假手性中心” C* R H
根据手性C*的构型不同，聚合物分为三种结构： 全同立构 Isotactic 间同立构 Syndiotactic 无规立构 Atactic 全同和间同立构聚合物统称为有规立构聚合物 如果每个结构单元上含有两个立体异构中心，则 ◆2024粹现象就更加复杂
2024/10/7 12 根据手性C*的构型不同，聚合物分为三种结构： 全同和间同立构聚合物统称为有规立构聚合物 如果每个结构单元上含有两个立体异构中心，则 异构现象就更加复杂 H H H H R R R R R R R R H H H H R R R R H H H H 全同立构 Isotactic 间同立构 Syndiotactic 无规立构 Atactic
几何异构体 几何异构体是由聚合物分子链中双键或环形结 构上取代基的构型不同引起的 如异戊二烯聚合，1,4-聚合产物有 CH3 千CHzC=CH-CH2 聚异戊二烯 H C=CK CH3 H2 CHZ CH CH3 C-CKH 顺式构型 反式构型 ◆2024/10/7 13
2024/10/7 13 几何异构体 几何异构体是由聚合物分子链中双键或环形结 构上取代基的构型不同引起的 如异戊二烯聚合，1,4-聚合产物有 CH2 C CH CH2 CH3 n CH2 CH2 CH2 CH3 H H CH3 C C CH2 C C 顺式构型 反式构型 聚异戊二烯
2.光学活性聚合物 是指聚合物不仅含有手性碳原子，而且能使偏振 光的偏振面旋转，真正具有旋光性，这种聚合物 称为光学活性聚合物 采取两种措施： 改变手性碳原子C*的近邻环境； 将侧基中含有手性碳原子C*的烯烃聚合 改变手性碳原子C*的近邻环境 一种等量R和$的外消旋单体，聚合后得到也是 等量外消旋聚合物的混合物，无旋光活性 采用一种光学活性引发剂，可改变R和$的比例 ◆2024/10 14
2024/10/7 14 2. 光学活性聚合物 是指聚合物不仅含有手性碳原子，而且能使偏振 光的偏振面旋转，真正具有旋光性，这种聚合物 称为光学活性聚合物 采取两种措施： 改变手性碳原子C*的近邻环境； 将侧基中含有手性碳原子C*的烯烃聚合 改变手性碳原子C*的近邻环境 一种等量R和S的外消旋单体，聚合后得到也是 等量外消旋聚合物的混合物，无旋光活性 采用一种光学活性引发剂，可改变R和S的比例
米 CHz-CH-CHg OH tBu-gH-CH2OH(R)/ZnEt 光学活性引发剂 R/S=50/50 CH2- CH-S-CH2-CH-S CH3 CHa R/S=75/25 光学活性聚合物 将这种光学号引发剂优先选择一种对映体进入聚 合物链的聚合反应称为立构选择性聚合 ◆2024/10/7 15
2024/10/7 15 将这种光学引发剂优先选择一种对映体进入聚 合物链的聚合反应称为立构选择性聚合 CH2 CH S CH2 CH S * * CH3 CH3 R / S = 75 / 25 光学活性聚合物 CH2 CH CH3 S * tBu CH CH2 OH OH * (R) ZnEt 2 光学活性引发剂 R / S= 50 / 50