逐步聚合反应 0 逐步聚合反应最基本的特征 是在低分子单体转变成高分子的过 程中反应是逐步进行的 口逐步聚合反应范围广泛 绝大多数的缩聚反应 非缩聚反应 其它反应 0 在高分子工业中占有重要地位 合成了大量有工业价值的聚合物 2024/10/7
2024/10/7 1 逐步聚合反应最基本的特征 是在低分子单体转变成高分子的过 程中反应是逐步进行的 逐步聚合反应范围广泛 绝大多数的缩聚反应 非缩聚反应 其它反应 在高分子工业中占有重要地位 合成了大量有工业价值的聚合物 2
2.1缩聚反应单体及分类 缩聚反应是通过官能团相互作用而形成聚合物的过程 单体常带有各种官能团： - COOH、-OH、-COOR、-COCL、-NH2等 1.缩聚反应单体体系 口官能度的概念 是指一个单体分子中能够参加反应的官能团的数目 单体的官能度一般容易判断 个别单体，反应条件不同，官能度不同，如 进行酰化反应，官能度为1 与醛缩合，官能度为3 2024/10/7 2
2024/10/7 2 2.1 缩聚反应单体及分类 官能度的概念 是指一个单体分子中能够参加反应的官能团的数目 单体的官能度一般容易判断 个别单体，反应条件不同，官能度不同，如 缩聚反应是通过官能团相互作用而形成聚合物的过程 单体常带有各种官能团： －COOH、－OH、－COOR、－COCl、－NH2等 OH 进行酰化反应，官能度为 1 与醛缩合，官能度为 3 1. 缩聚反应单体体系
对于不同的官能度体系，其产物结构不同 1·n官能度体系 一种单体的官能度为1，另一种单体的官能度大 于1，即1-1、1-2、1-3、1-4体系 只能得到低分子化合物，属缩合反应 02-2官能度体系 每个单体都有两个相同的官能团 可得到线形聚合物，如 n HOOC(CH2)4COOH n HOCH2CH2OH HO-CO(CH2)4COOCH2CH2OH (2n-1)H 20 缩聚反应是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程 2024/10/7 3
2024/10/7 3 对于不同的官能度体系，其产物结构不同 1－n官能度体系 一种单体的官能度为1，另一种单体的官能度大 于1 ，即 1－1、1－2、1－3、1－4体系 只能得到低分子化合物，属缩合反应 2－2官能度体系 每个单体都有两个相同的官能团 可得到线形聚合物，如 n HOOC(CH2) 4 COOH + n HOCH2 CH2 OH HO CO(CH2 ) 4 COOCH2 CH2 O H + (2n-1) H 2 O n 缩聚反应是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程
2官能度体系 同一单体带有两个不同目且能相互反应的官能团， 得到线形聚合物，如 n HORCOOH÷ HtORCOTOH (n-1)H2o 2-3、2-4官能度体系 如：苯酐和甘油反应 体形缩聚物 苯酐和季戊四醇反应 双官能度体系的成环反应 2~2或2官能度体系是线形缩聚的必要条件，但 不是充分条件 在生成线形缩聚物的同时，常伴随有成环反应 2024/10/7 4
2024/10/7 4 2 官能度体系 同一单体带有两个不同且能相互反应的官能团， 得到线形聚合物，如 2－3、2－4官能度体系 如：苯酐和甘油反应 苯酐和季戊四醇反应 n HORCOOH H ORCO n OH + (n-1) H2 O 体形缩聚物 双官能度体系的成环反应 2－2或 2 官能度体系是线形缩聚的必要条件，但 不是充分条件 在生成线形缩聚物的同时，常伴随有成环反应
成环是副反应，与环的大小密切相关 环的稳定性如下： 5,6>7>8~11>3,4 环的稳定性越大，反应中越易成环 五元环、六元环最稳定，故易形成，如 2 HOCHCOOH HOCH2COOCH2COOH CH,O -H20 O=C C=O O—CH2 0 环的稳定性与环上取代基或元素有关 八元环不稳定，取代基或元素改变，稳定性增加 2024/10/7 5
2024/10/7 5 成环是副反应，与环的大小密切相关 环的稳定性如下： 5, 6 > 7 > 8 ~ 11 > 3, 4 环的稳定性越大，反应中越易成环 五元环、六元环最稳定，故易形成，如 环的稳定性与环上取代基或元素有关 八元环不稳定，取代基或元素改变，稳定性增加 2 HOCH2 COOH HOCH2 COOCH2 COOH H2 O H2 O CH C O CH C O O O 2 2