eview 1、比较以下单体对的聚合热，并解释原因 a.乙烯与苯乙烯 b.乙烯与异丁烯 c.乙烯与四氟乙烯 2、指出下列单体可能进行的链式聚合反应类型 1,1一二氰基乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯、异丁烯、苯乙烯、醋酸乙烯
1、比较以下单体对的聚合热，并解释原因 a. 乙烯与苯乙烯 b. 乙烯与异丁烯 c. 乙烯与四氟乙烯 2、指出下列单体可能进行的链式聚合反应类型 1，1－二氰基乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯、异丁烯、苯乙烯、醋酸乙烯
§3.2自由基聚合机理 问题引出：自由基聚合在机理上与逐步聚合有何不同 1、自由基及其化学 (1)定义：具有未配对电子的原子、分子、原子团等物种 原子 Na Cl 分子 ·NO2 ·NO
§3.2 自由基聚合机理 问题引出：自由基聚合在机理上与逐步聚合有何不同 1、自由基及其化学 （1）定义：具有未配对电子的原子、分子、原子团等物种 原子 分子 Na Cl . . . NO2 . NO . O O
(2)自由基的结构、产生 结构：SP2杂化，自由基占据P轨道；SP3杂化，自由基占据一个SP3轨道。 平面形 三角锥形 产生：能提供能量使化学键产生均裂的方法 热解、氧化一还原反应、光解、电解、高能粒子轰击
（2）自由基的结构、产生 结构：SP2杂化，自由基占据P轨道；SP3杂化，自由基占据一个SP3轨道。 C . 平面形 三角锥形 C . 产生：能提供能量使化学键产生均裂的方法 热解、氧化－还原反应、光解、电解、高能粒子轰击
(3)自由基的反应 a. 自由基的偶合和歧化反应 b.加成反应 c.氧化一还原反应 CH.CH,CH," CH3(CH2)CHg 偶合反应 CH,CH2CH2" CH.CH.CH2 CH.CH.CH+CH,CH-CH 歧化反应 H2C=CH X→CH,CH,CH2CH2CH 加成反应 Fe2* X OH OH+Fe3 氧化还原反应
（3）自由基的反应 a. 自由基的偶合和歧化反应 b. 加成反应 c. 氧化－还原反应 CH3 CH2 CH2 CH3 (CH2 ) 4 CH3 CH3 CH2 CH3 CH3 CH CH2 CH3 CH2 CH2 CH3 CH2 CH2 H2 C CH X CH3 CH2 CH2 CH2 CH X Fe2+ OH Fe 3+ OH . + . . . + . 偶合反应 歧化反应 加成反应 氧化还原反应
(4)自由基的活性 a.不稳定原因 b.影响活性的因素：共轭效应，吸电子诱导效应，位阻效应 c.活性顺序 d.适合自由基聚合的活性范围（与单体的活性有关） 高活性自由基 H>CHs CoHs RCH2>R2CH RC 中活性自由基 R-CHR-CH R-CH C-R CEN C-OR 0 低活性自由基 H2C=CH-CH2>(CeHg)CH2 (CgHg)2CH (CeHg)gC
（4）自由基的活性 a. 不稳定原因 b. 影响活性的因素：共轭效应，吸电子诱导效应，位阻效应 c. 活性顺序 d.适合自由基聚合的活性范围（与单体的活性有关） (C6 H5 ) (C 3 C 6 H5 ) (C 2 CH 6 H5 H2 C CH CH2 )CH2 . . . . > > > 中活性自由基 高活性自由基 R CH C N R CH C R O R CH C OR O . . . > > H CH3 C6 H5 RCH2 R2 CH R3 C . > > > . . > > . . . 低活性自由基