第八章 开环聚合 Ring opening polymerization 1.开环聚合热力学 2.三元环醚的阴离子开环聚合 3.阳离子开环聚合 4.己内酰胺的开环聚合
开环聚合:环状单体在引发剂作用下开环,形成线形 聚合物的反应。 ★反应通式: nR- →R一Z ★开环聚合的单体: 环醚、环酰胺、环酯、环硅氧烷等。 已工业化的有环氧乙烷、环氧丙烷、丁氧 环、四氢呋喃、三聚甲醛、己内酰胺等
开环聚合与缩聚、加聚并列,成为第3大类聚合反应。 ◆与缩聚相比,大部分开环聚合物属于杂链 聚合物,与缩聚物类似; ◆与加聚相比,开环聚合无副产物析出,聚 合物组成与单体相同,与加聚反应相似。 从机理上考虑: 大部分开环聚合属于连锁离子聚合机理: 小部分属于逐步聚合反应
8.1开环聚合热力学 1.环状单体的种类 环烷烃的聚合能力较低,当环烷烃中的某个碳原子被氧、 硫、氮、磷等杂原子或。-H-官能团取代形成 杂环化合物后,其聚合能力增大,它们在适当引发剂作用 下可开环聚合,得到高分子化合物。 ■重要的环状化合物列于表1中。 ■表2列出了不同种类环状单体的聚合类型
表1主要环状化合物中官能团X的种类 (环烯烃) 一0一 (环醚) (环硫化合物) (环亚胺) (环缩醛) (环一硫缩醛) (环一硫缩硫醛) (内酯) (内酰胺) (环状碳酸酯) (环状脲) (环状氨基甲酸酯)