review 1、指出下列情况中的动力学链长及聚合度 终止前 终止后 PS: PVAc: PMMA: PVC:
1、指出下列情况中的动力学链长及聚合度 PS： 终止前 终止后 PVAc： PMMA： PVC：
2、解释实验现象： 已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时， 所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低。但当乙 醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分质量 要比相应条件下本体聚合所得的要高
2、解释实验现象： 已知在苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时， 所得聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合要低。但当乙 醇量增加到一定程度后，所得到的聚苯乙烯的分质量 要比相应条件下本体聚合所得的要高
3、动力学链长与引发速率及增长速率各有什么关系？ v- = k[M]M] R 2k,[M ↓ 引发剂引发 kp [M] V= 2(k,)2[I2
3、动力学链长与引发速率及增长速率各有什么关系？ 1/ 2 1/ 2 _ [ ] [ ] 2( ) I M f k k k d t p = 2 _ 2 [ ] [ ][ ] = = k M k M M R R t p t p 引发剂引发
§3.6链转移反应（chain-.transfer) 1、定义： 链自由基与体系中某些分子作用/夺取分子中的氢或其它 原子/原链自由基失去活性并停止增长/生成一个新自由基且活 性基本不变 链转移反应通式： Mn●+R-Xkm→nX+R● R=k[M-]IR]
§3.6 链转移反应（chain-transfer） 1、定义： 链转移反应通式： Mn • +R − X ⎯⎯→MnX + R • tr k R k [M ][R] tr tr = 链自由基与体系中某些分子作用/ 夺取分子中的氢或其它 原子 / 原链自由基失去活性并停止增长/ 生成一个新自由基且活 性基本不变
2、链转移主要类型 Mn●+M-Xkry→MhnX+M· Rir.M =kiM[M-][M] n●+I-Xkrx→MhnX+I● Ri.x=ki[M-]I] m●+S-Xkrs→MinX+S● Rs=ki.s[M-]IS] hm●+P-Xk-p→hnX+P● Rp kp[M-IP] hm●+A-Xr4→nX+A● R4 =K4IM-][A]
Mn•+I − X ⎯⎯→MnX + I • tr x k , [ ][ ] , , R k M I t r x t r x = Mn•+M − X ⎯ ⎯→MnX + M • ktr,M [ ][ ] Rt r,M = kt r,M M M Mn•+S − X ⎯⎯→MnX + S • tr s k , [ ][ ] , , R k M S t r s t r s = Mn•+P− X ⎯⎯→MnX + P• tr P k , [ ][ ] Rt r, p = kt r, p M P Mn•+A− X ⎯⎯→MnX + A• tr A k , [ ][ ] Rt r,A = kt r,A M A 2、链转移主要类型