review 1、合成下列聚合物(请2名同学在黑板上写) 聚丙烯酰胺、涤纶 2、指出上述聚合反应的类型,并区别其不同 (提示:加聚反应与缩聚反应、链式聚合与逐步聚合) 2024/10/7 1
2024/10/7 1 1、合成下列聚合物(请2名同学在黑板上写) 聚丙烯酰胺、涤纶 2、指出上述聚合反应的类型,并区别其不同 (提示:加聚反应与缩聚反应、链式聚合与逐步聚合)
第三章 自由基聚合 通用橡胶 氯丁橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶←+ 自由基聚合 顺丁橡胶、乙丙橡胶 配位聚合 丁基橡胶 阳离子聚合 天然橡胶 通用塑料 低密度聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙稀、ABS树脂←→ 自由基聚合 高密度聚乙烯、聚丙烯 配位聚合 自由基聚合应用广泛 2024/10/7 2
2024/10/7 2 自由基聚合应用广泛 通用橡胶 氯丁橡胶、丁腈橡胶、丁苯橡胶 顺丁橡胶、乙丙橡胶 丁基橡胶 天然橡胶 通用塑料 低密度聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙稀、ABS树脂 高密度聚乙烯、聚丙烯 第三章 自由基聚合 自由基聚合 配位聚合 阳离子聚合 自由基聚合 配位聚合
§3.1链式聚合单体的聚合能力 链式聚合的单体:烯烃、炔烃、羰基化合物 聚合能力(广义):烯烃能否进行链式聚合(热力学、动力学) 烯烃单体的结构与链式聚合类型的关系 取代基的共轭效应 自由基聚合 电负性 阳离子聚合 位阻效应 阴离子聚合 解决的问题:烯烃能否聚合 烯烃的聚合能力及对聚合反应类型的选择 2024/10/7 3
2024/10/7 3 §3.1 链式聚合单体的聚合能力 链式聚合的单体:烯烃、炔烃、羰基化合物 聚合能力(广义):烯烃能否进行链式聚合(热力学、动力学) 烯烃单体的结构与链式聚合类型的关系 自由基聚合 阳离子聚合 阴离子聚合 取代基的共轭效应 电负性 位阻效应 ? 解决的问题:烯烃能否聚合 烯烃的聚合能力及对聚合反应类型的选择
1、烯烃能否聚合一一聚合热力学 分析依据:热力学第二定律(Gibbs7方程) △G=H-T·S=△E+P·∠V-T·S (4G=Gp-Gm) 符号的意义 “一”的意义 ∠G判据 2024/10/7 4
2024/10/7 4 1、烯烃能否聚合--聚合热力学 分析依据:热力学第二定律 (Gibbs方程 ) ⊿G = ⊿H - T•⊿S = ⊿ E + P • ⊿ V - T • ⊿ S (⊿G = Gp – Gm) 符号的意义 “-”的意义 ⊿G判据
活化态能级 Em 单体能级 Ep 聚合物能级 2024/10/7 5
2024/10/7 5 ⊿ Ea - ⊿H Em Ep 单体能级 活化态能级 聚合物能级