(二)、消除反应:NaOH/乙醇βα 1β-消除:-CH≥C=C≤X3° >2° > 1°BrH,CHC=CHCH, + H,CH,CHC=CH,H,C-CH,-CH-CH319%81%BrCH3+H,CHC=CH,CH,CC=CH2H3CCH-CCH3 -CH3H.CCH329%71%主要生成双键上烃基取代较多的烯一扎依采夫规则
(二)、消除反应: β- 消除: 主要生成双键上烃基取代较多的烯—扎依采夫规则 H3 C CH2 CH CH3 Br H3CHC CHCH3 H3CH2CHC CH2 + H3C CH2 C CH3 Br CH3 H3CHC C H3CH2CC CH2 + CH3 CH3 H3C 81% 19% 71% 29% C CH X NaOH / 乙醇 C C 3°> 2°> 1°
α-消除:NaOHCHCl3:CChO/ H20截获y(o)-消除NaNH2.CH2C,HsCH,CH,CH,N+(CH3)3IPh-CH 1CH2
α- 消除: NaNH2 CH CH2 CH2 C6 H5 CH2 CH2 CH2 N Ph + (CH3 ) 3 I - γ(δ)-消除 NaOH O O / H2 O CCl 2 截获 Cl Cl CHCl 3
(三)、与金属的反应:NaRNat离子键R°-Li+LiC-Hg强共价C-Si\RMgXMgRX 大极ZnRZnX性AlR3Al键1.与镁的反应无水乙醚RX + MgRMgX格氏试剂(Grignard)
(三)、与金属的反应: 1.与镁的反应 RX + Na Li Mg Zn Al R - Na + R − Li + RMgX RZnX R3 Al 离子键 强 极 性 键 C Hg C Si 共价 RX + Mg 无水乙醚 RMgX 格氏试剂 (Grignard)
1)反应活性:RI>RBr>RCI>RF1°R产率较好,2°、3°可有消除、偶联发生PhCH,X,CH2=CH-CH,X等太活泼,易发生偶联例如H,C=CHCH;CI + Mg → H,C=CHCH,MgCIH,C=CHCH;CI为避免偶联发生,宜在H,C=CHCH-CH,CHCH,低温,稀醚液中进行应用:合成端烯CH2CH=CH2-MgBr + H,C=CHCH;Br -
1)反应活性: RI > RBr > RCl > RF 1ºR产率较好,2º、3º可有消除、偶联发生 PhCH2X, CH2=CH-CH2X等太活泼,易发生偶联 例如 为避免偶联发生,宜在 低温,稀醚液中进行 应用: 合成端烯 MgBr + H2C CHCH2 Br CH2CH CH2 H2 C CHCH2 Cl + H2 C CHCH2 CH2 CH CH2 Mg H2 C CHCH2MgCl H2 C CHCH2 Cl
与Mg反应活性低,常用漠化物或碘化物(高沸点溶剂CH,0-CH,CH,0CH(2).反应条件,注意事项:干燥、阝隔绝空气,无活性氢化物RH + Mg(OH)XH20HOR'RH + Mg(OR')XRMgX + 3R'COOH → RH +MgOOCR'2ROMgX02RMgX+CO2RCOOMgX
与Mg反应活性低, 常用溴化物或碘化物 高沸点溶剂( ,CH3O-CH2CH2OCH3) X C C X O (2). 反应条件,注意事项: 干燥、隔绝空气,无活性氢化物 RMgX + H2 O RH + Mg(OH)X RH + Mg(OR')X RH +Mg OOCR' X HOR' R'COOH RMgX + O2 CO2 2ROMgX RCOOMgX