(3).格氏试剂的用途用于制1℃2℃、3°醇及酮等1°HCHORCH,OHOH2°R'CHOR-CH-R'0=OH3°R-CR"R'-C-R"R'RMgX +OH3°R-CR'R'-C-OR"R1°(增两个C)RCH,CH,OH8OHtoTR'-C=NMgXR'CEN-R-C-R'R
(3).格氏试剂的用途 用于制 1º 、2 º 、3 º醇及酮等。 RMgX + HCHO R'CHO R' C R'' O R' C OR'' O O R' C N RCH2OH R CH OH R' R C OH R'' R' R C OH R' R RCH2CH2OH R' C R NMgX R C R' O 1 2 3 3 1°(增两个C) H3 + O
>用于制还原电位低于Mg的金属化合物0R'-CCIRMgCICdR2+ CdClR-C-RAIR3RMgCI + AICl32.卤代烃与Li的反应-10°C(1).锂化物C4HgCI + 2LiC,H,Li + LiCl石油醚或苯BrLiCH,CH,=C-CH, + 2Li → CH,CH,=C-CH, + LiBr药+ Lix+ 2Li一般用RCl,RBr。（RI易发生偶联）
➢用于制还原电位低于Mg的金属化合物 2.卤代烃与Li的反应 (1).锂化物 一般用RCl，RBr。（RI易发生偶联） CdCl 2 AlCl 3 CdR2 AlR3 R' CCl O R C R' O RMgCl + RMgCl + C4H9Cl + 2Li -10C 石油醚或苯 C4H9 Li + LiCl CH3CH2 C Br CH3 + 2Li CH3CH2 C Li CH3 + LiBr X + 2Li Li + LiX
(2).二烷基铜锂的制备和应用→ R,CuLi + Lil2RLi +CulRCuLi + R'X- R-R' + RCu + LiX例：-Br + (H,C=C+CuLi → H,C-H3CC=CH,CH3CH3C.H,Br(C4H)2CuLiHHH1.R可为烷、烯、烯丙或苄基（最好为1）：2.反应物中含C=O、COOH、COOR、CONH,等不受影响3.连于双键上的卤代烃与烷基铜锂反应，烷基取代卤原子的位置，且保持原来的几何构型
例： (2).二烷基铜锂的制备和应用. 1. R可为烷、烯、烯丙或苄基（最好为1º）； 2. 反应物中含C=O、COOH、COOR、CONH2等不受影响； 3. 连于双键上的卤代烃与烷基铜锂反应，烷基取代卤原子 的位置，且保持原来的几何构型。 2RLi + CuI R2 CuLi + LiI R2 CuLi + R'X R R' + RCu + LiX H3C Br H2 C C CuLi CH3 2 + H3C C CH3 CH2 C C Br H + (C4 H9 ) 2 CuLi H C4 H9 H H
——武慈反应(3)。与金属钠反应-2R-X + NaR-R + NaBr（应用范围：R必须相同）R-X + NaR-Na + NaBrR-R +NaBrR-Na + X-R(四)还原剂：还原反应LiAIH4（氢化铝锂）卤代烷可以被还原成烷烃。NaBH（硼氢化钠）H, + NiNa + NH3LiAIH4CH3(CH2):CH3CH3(CH2):CH2-BrLiAIHCH,CH-CH-BrCH,CH-CH,或NaBH4
(3). 与金属钠反应——武慈反应 （四） 还原反应 （应用范围：R 必须相同） 2 R-X + Na R-R + NaBr R-X + Na R-Na + NaBr R-Na + X-R R-R + NaBr CH3 (CH2 )8CH2 -Br CH3 (CH2 )8CH3 LiAlH4 或NaBH4 CH3CH=CH-Br CH3CH=CH2 LiAlH4 卤代烷可以被还原成烷烃。 还原剂： LiAlH4 (氢化铝锂) NaBH4 (硼氢化钠) H2 + Ni Na + NH3
四、亲核取代反应的历程及影响因素(一).两种反应历程星S~1和S~21.双分子亲核取代反应(S~2)CH,Br + OH CH,OH + BrV=k[CH,BrlIOH-l,动力学上表现为二级反应速控步骤：双分子参与。级数与分子数不一定总相同（如溶剂解：双分子，一级反应）历程：HHO-CH+Br-BrHmmC-Br-HOHO"H过践态
四、亲核取代反应的历程及影响因素 (一).两种反应历程 SN1和SN2 1.双分子亲核取代反应(SN2) υ= k[CH3Br][OH- ], 动力学上表现为二级反应 速控步骤: 双分子参与。级数与分子数 不一定总相同（如溶剂解：双分子，一级反应) 历程： CH3 Br + OH - CH3OH + Br -