第25卷第3期 化工时刊 Vol 25 No 3 2011任3月 Chemical Industry Times Mar.3.2011 doi:10.3969/j.issn.1002-154X.2011.03.019 聚合物流变学中的高分子物理问题 郝文涛王小明 (合肥工业大学化工学院，可控化学与材料化工安徽省重点实验室，安徽合肥230009) 摘要聚合物流变学作为一门交叉学科，是建立在高分子物理等相关学科基础之上的，因此，在聚合物流变学的研 究与教学过程中，必然涉及到对高分子物理问题的深人理解与探讨。在本文中，作者通过部分实例说明了在聚合物 流变学教学过程中体现出的具体的高分子物理问题，分析了流变学现象之下的高分子物理基本理论，指出了聚合物 流变学与高分子物理果程之间广泛而密切的联系。 关键词聚合物流变学高分子物理联系 1为什么要探讨聚合物流变学中的 第一，在对假塑性以及普适流动曲线的理解过程 高分子物理问题？ 中： 为什么高分子溶液或熔体会具有假塑性？即粘 首先，流变学是研究流动与变形的科学山。在 度会随着剪切速率或剪切应力的增加而减小的现象， 高分子溶液与熔体流动过程中必然涉及到长链分子 其根本原因在于长链算结结构的破坏，分子链发生取 的构象变化，即变形问题。高分子长链的构象恰恰是 向所致。由高分子物理中关于凝聚态结构的描述可 高分子物理关于链结构的主要内容之一，即远程结构 与柔性： 知，高分子熔体属于典型的无规线团，分子链间相互 缠结形成物理交联网络，粘度较高0。在受到外 其次，流变学研究范畴有微观流变学与宏观流变 学回。微观流变学即是从高分子结构（包括链结构 力剪切作用时，发生分子链间的解缠结，物理交联网 络受到破坏。在剪切速率较小的情况下，网络的破坏 和凝聚态结构)的角度出发，对流动与变形过程中的 现象加以解释 与重建为动态平衡过程，聚合物流体粘度可维持较高 的水平，表现为一种伪牛顿流体现象。这就如同普适 第三，流变学作为一门新兴学科，特别是聚合物 流动曲线的第一牛顿流动区所表现的那样。而在剪 流变学，介于力学、化学、物理学之间，对高分子物理 与高分子成型加工课程的学习起到了承上启下的作 切速率进一步增大的过程中，网络的破坏速度要大于 用，对流变学问题的深入理解必然要涉及到高分 重建速度，分子链开始产生明显的取向，从而导致流 子物理的学科内容。 体粘度下降，表现为假塑性四。 第二，在对人口效应，弹性效应的理解过程中： 2聚合物流变学中的高分子物理问 入口效应指的是流体经由大尺寸流道进入小尺 题有哪些？ 寸流道过程中，由于流线收敛、速度渐增而在流线方 在经典的聚合物流变学课程体系中，普适流动曲 向上产生速度梯度，引起弹性形变，从而消耗部分能 线、入口效应以及弹性表现等内容都涉及到了高分子 量的现象。这一现象在实际的生产加工过程中十分 长链的构象变化与粘弹性特征，也是教学中的重点内 常见，比如聚合物熔体自挤出机或注塑机的料简进人 容4(。在聚合物流变学中涉及到的高分子物理问 口模之时。 题可简述如下 而聚合物流体的弹性效应则是其非牛顿性的流 事高级物理研究E-mail:hfaotao163.om (C)1China Academic Journal Electronic Publishing House.All rights reserved.http://www.cnki.net
doi: 10． 3969 /j． issn． 1002 －154X． 2011． 03． 019 聚合物流变学中的高分子物理问题 郝文涛 王小明 ( 合肥工业大学化工学院，可控化学与材料化工安徽省重点实验室，安徽 合肥 230009) 摘 要 聚合物流变学作为一门交叉学科，是建立在高分子物理等相关学科基础之上的，因此，在聚合物流变学的研 究与教学过程中，必然涉及到对高分子物理问题的深入理解与探讨。在本文中，作者通过部分实例说明了在聚合物 流变学教学过程中体现出的具体的高分子物理问题，分析了流变学现象之下的高分子物理基本理论，指出了聚合物 流变学与高分子物理课程之间广泛而密切的联系。 关键词 聚合物流变学 高分子物理 联系 收稿日期: 2011 － 02 － 24 基金项目: 合肥工业大学双语教学示范课程项目资助 作者简介: 郝文涛 ( 1973 ～ ) ，男，博士，副教授，从事高级物理研究，E － mail: hftaotao@ 163． com 1 为什么要探讨聚合物流变学中的 高分子物理问题? 首先，流变学是研究流动与变形的科学［1］。在 高分子溶液与熔体流动过程中必然涉及到长链分子 的构象变化，即变形问题。高分子长链的构象恰恰是 高分子物理关于链结构的主要内容之一，即远程结构 与柔性; 其次，流变学研究范畴有微观流变学与宏观流变 学［2］。微观流变学即是从高分子结构( 包括链结构 和凝聚态结构) 的角度出发，对流动与变形过程中的 现象加以解释; 第三，流变学作为一门新兴学科，特别是聚合物 流变学，介于力学、化学、物理学之间，对高分子物理 与高分子成型加工课程的学习起到了承上启下的作 用［3］，对流变学问题的深入理解必然要涉及到高分 子物理的学科内容。 2 聚合物流变学中的高分子物理问 题有哪些? 在经典的聚合物流变学课程体系中，普适流动曲 线、入口效应以及弹性表现等内容都涉及到了高分子 长链的构象变化与粘弹性特征，也是教学中的重点内 容［4 ～ 6］。在聚合物流变学中涉及到的高分子物理问 题可简述如下: 第一，在对假塑性以及普适流动曲线的理解过程 中; 为什么高分子溶液或熔体会具有假塑性? 即粘 度会随着剪切速率或剪切应力的增加而减小的现象。 其根本原因在于长链缠结结构的破坏，分子链发生取 向所致。由高分子物理中关于凝聚态结构的描述可 知，高分子熔体属于典型的无规线团，分子链间相互 缠结形成物理交联网络，粘度较高［7 ～ 10］。在受到外 力剪切作用时，发生分子链间的解缠结，物理交联网 络受到破坏。在剪切速率较小的情况下，网络的破坏 与重建为动态平衡过程，聚合物流体粘度可维持较高 的水平，表现为一种伪牛顿流体现象。这就如同普适 流动曲线的第一牛顿流动区所表现的那样。而在剪 切速率进一步增大的过程中，网络的破坏速度要大于 重建速度，分子链开始产生明显的取向，从而导致流 体粘度下降，表现为假塑性［11］。 第二，在对入口效应、弹性效应的理解过程中; 入口效应指的是流体经由大尺寸流道进入小尺 寸流道过程中，由于流线收敛、速度渐增而在流线方 向上产生速度梯度，引起弹性形变，从而消耗部分能 量的现象。这一现象在实际的生产加工过程中十分 常见，比如聚合物熔体自挤出机或注塑机的料筒进入 口模之时。 而聚合物流体的弹性效应则是其非牛顿性的流 — 64 — 第 25 卷第 3 期 2011 年 3 月 化工时刊 Chemical Industry Times Vol． 25，No． 3 Mar． 3． 2011
郝文涛聚合物流变学中的高分子物理问题 2011.Vol.25,No.3化工时刊 动特征的重要表现和内在因素。下面将以常见的聚 在聚合物熔体或溶液的流动过程中，比较有代表 合物流体流动过程中的奇异现象为例，对聚合物流体 性的奇异现象有“爬杆效应”、挤出胀大”以及“熔体 的弹性效应加以说明。 破裂”等，如图1所示。 二波浪形 鲨角皮形 x竹节形 CC螺旋形 爬杆 00￥不提则破辞 图！聚合物流体流动过程中常见奇异现象示意图 这些奇异现象也都高分子的长链结构有关，或者 物的粘度 说与高分子长链结构所引起的弹性效应有关。高分 F方程的另一重要形式为 子长链在受到剪切作用时，往往会发生一定程度的取 C(T-T) 向和伸展，但是随着构象熵的增大而造成体系不稳 logar -logC(-7.) 定，分子链会自发地趋于卷缩，从而产生了弹性效应 式中，a,为转移因子，与，分别为温度T和T 部分能量在分子链间的粘滑作用下消耗，表现出粘性 下的松弛时间。 流动特征。但是，也有部分能量在分子链受力伸展过 对上式中松弛时间概念的把握是理解高分子材 程中得以储存，在回缩过程中加以释放，表现出弹性 料在流动过程中会产生弹性效应的关键。延长口模 特征。即高聚物材料在受力变形过程中会表现出粘 长度，降低剪切速率，比如聚氯乙烯异型材以及高密 弹性的流动特征2. 度聚乙烯管材的挤出过程中，都可以在一定程度上改 具体来说，由于弹性效应而导致聚合物流体在流 善弹性效应所引起的挤出胀大与熔体破裂现象。其 动过程中产生法向应力差，导致爬杆现象的发生：而 根本原因在于延长了流体在流道（口模）中的停留时 流体在经过小尺寸口模的过程中，分子链高度取向， 间，使之与聚合物熔体的松弛时间相匹配，降低了熔 在流出口模之后由于边界约束消失，导致分子链自发 体弹性，而使其粘性特征更加明显 产生蜷缩，形成挤出胀大：在剪切速率很高的情况下， 与动态粘弹谱仪相似，动态流变仪的出现也是为 聚合物熔体受到外力作用的时间已小于其分子链的 了揭示聚合物的动态粘弹性能，从中也能够获得聚合 松弛时间，更易导致熔体破裂现象的发生4.1。 物的储能模量、损耗模量及其与温度或频率的关 第三，流动过程中的粘弹性与松弛现象 系。为了在更宽的频率范围内研究剪切模量与频 粘弹性是高聚物材料力学性质的重要特征之 率的关系，还可以选取较高的基准温度，利用时温等 其表现还有蠕变、应力松弛以及内耗和滞后等。这些 效原理，得到时温叠加曲线m。 都是高聚物材料在发生流动与变形过程中的具体表 第四，相对分子质量、链结构等多分散性结构因 现。时温等效原理也是高分子材料粘弹性特征的重 素对于流变性的影响方面 要体现之一。从Doolittle方程出发，可以导出粘度与 聚合物的相对分子质量呈多分散性分布，这是由 温度的关系，即著名的WLF方程。 基本的高分子化学原理所决定的，也是高分子物理课 17.44(T-T) 程中贯穿始终的强调内容之一。相对分子质量对于 聚合物流变性的影响表现为：具有较高相对分子质量 式中，（刀和T)分别是温度T和T,时高聚 的聚合物表现出非牛顿性的临界剪切速率相对较低： (C)1994-2019 China Academic Journal Eleetronic Publishing House.All rights reserved.http://www.enki.ner 65
动特征的重要表现和内在因素。下面将以常见的聚 合物流体流动过程中的奇异现象为例，对聚合物流体 的弹性效应加以说明。 在聚合物熔体或溶液的流动过程中，比较有代表 性的奇异现象有“爬杆效应”、“挤出胀大”以及“熔体 破裂”等，如图 1 所示。 图 1 聚合物流体流动过程中常见奇异现象示意图 这些奇异现象也都高分子的长链结构有关，或者 说与高分子长链结构所引起的弹性效应有关。高分 子长链在受到剪切作用时，往往会发生一定程度的取 向和伸展，但是随着构象熵的增大而造成体系不稳 定，分子链会自发地趋于蜷缩，从而产生了弹性效应。 部分能量在分子链间的粘滑作用下消耗，表现出粘性 流动特征。但是，也有部分能量在分子链受力伸展过 程中得以储存，在回缩过程中加以释放，表现出弹性 特征。即高聚物材料在受力变形过程中会表现出粘 弹性的流动特征［12，13］。 具体来说，由于弹性效应而导致聚合物流体在流 动过程中产生法向应力差，导致爬杆现象的发生; 而 流体在经过小尺寸口模的过程中，分子链高度取向， 在流出口模之后由于边界约束消失，导致分子链自发 产生蜷缩，形成挤出胀大; 在剪切速率很高的情况下， 聚合物熔体受到外力作用的时间已小于其分子链的 松弛时间，更易导致熔体破裂现象的发生［14，15］。 第三，流动过程中的粘弹性与松弛现象 粘弹性是高聚物材料力学性质的重要特征之一， 其表现还有蠕变、应力松弛以及内耗和滞后等。这些 都是高聚物材料在发生流动与变形过程中的具体表 现。时温等效原理也是高分子材料粘弹性特征的重 要体现之一。从 Doolittle 方程出发，可以导出粘度与 温度的关系，即著名的 WLF 方程。 lg η( T) η( Tg ) － 17． 44( T － Tg ) 51． 6 + ( T － Tg ) 式中，η( T) 和 η( Tg ) 分别是温度 T 和 Tg 时高聚 物的粘度。 WLF 方程的另一重要形式为 logαT log τ τ ( )s － C1 ( T － Ts) C2 + ( T － Ts) 式中，αT 为转移因子，τ 与 τs 分别为温度 T 和 Ts 下的松弛时间。 对上式中松弛时间概念的把握是理解高分子材 料在流动过程中会产生弹性效应的关键。延长口模 长度，降低剪切速率，比如聚氯乙烯异型材以及高密 度聚乙烯管材的挤出过程中，都可以在一定程度上改 善弹性效应所引起的挤出胀大与熔体破裂现象。其 根本原因在于延长了流体在流道( 口模) 中的停留时 间，使之与聚合物熔体的松弛时间相匹配，降低了熔 体弹性，而使其粘性特征更加明显。 与动态粘弹谱仪相似，动态流变仪的出现也是为 了揭示聚合物的动态粘弹性能，从中也能够获得聚合 物的储能模量、损耗模量及其与温度或频率的关 系［16］。为了在更宽的频率范围内研究剪切模量与频 率的关系，还可以选取较高的基准温度，利用时温等 效原理，得到时温叠加曲线［17］。 第四，相对分子质量、链结构等多分散性结构因 素对于流变性的影响方面 聚合物的相对分子质量呈多分散性分布，这是由 基本的高分子化学原理所决定的，也是高分子物理课 程中贯穿始终的强调内容之一。相对分子质量对于 聚合物流变性的影响表现为: 具有较高相对分子质量 的聚合物表现出非牛顿性的临界剪切速率相对较低; — 65 — 郝文涛 聚合物流变学中的高分子物理问题 2011. Vol. 25，No． 3 化工时刊
化工时刊2011.Vol.25,No.3 边缘论坛 而具有较低相对分子质量的聚合物能够在较宽的剪 学课程的授课内容上必然超出了高分子物理中有关 切速率范围内维持其牛顿性流动特征， 链结构、凝聚态结构的范畴。考虑到在整个的教学计 在讲到橡胶的“冷流”现象（即胶料在重力作用 划中，高分子的成型加工方面的课程也占据了较为重 下变得扁平，发生横向流动)时，课堂上曾经举过 要的地位，因此，在聚合物流变学课程教学内容上体 个例子：顺丁橡胶易于产生冷流现象，而天然橡胶不 现了以高聚物结构与性能基本理论为基础，适当讲授 易产生。从分子结构上看，天然橡胶的主要成分为顺 流变学经典理论（句括连续方程、运动方程和能量方 式异戊二烯，每个链节上仅仅比顺丁橡胶多了一个甲 程)，进一步延伸到高分子材料在成型过程中的流动 基。但是，就是这样一个小小的区别就引起了其流变 与变形分析（包括辊筒上的流动分析、螺杆挤出机内 学性质上的极大不同。 的流动分析等)。实现了聚合物流变学作为完整的 第五，对于粘度概念的理解过程中 高分子材料专业本科教学过程中的，一个重要的起承 粘度概念是从牛顿流体中来，推广到非牛顿流体 上启下环节的课程的目的。通过学习高分子物理这 中的。显然，由于聚合物熔体这种典型的非牛顿流体 一重要的专业基础课程打下基础，通过学习聚合物流 流动过程中往往不仅仅有粘性的特征，而且还具有弹 变学作为铺垫，进一步深人学习和理解高分子成型 性的特征，因此，非牛顿流体的粘度概念仅仅是一个 艺、成型机械与模具设计课程。 表观意义上的粘度.故称之为表规粘度。从而不再局 4归纳与总结 限地将表观粘度记忆为非牛顿流体的剪切应力与剪 简而言之，流变学与高分子物理学的关系就是相 切速率的比值，对其内涵就有了更深入的理解。 互促进，相互补充。流变学有关粘性流动的内容是高 3聚合物流变学与高分子物理课程 分子物理中有关粘性流动的拓展：高分子物理中有关 的联系与区别在哪里？ 粘弹性的讨论是流变学相关内容的深入。 事实上，在聚合物流变学中涉及到的高分子物理 对于聚合物流变学中的高分子物理问题的理解 问题远不止上述这些内容。作为一门化学与力学的 是建立在高分子物理课程中所讲授过的大分子的重 交叉学科，聚合物流变学是建立在高分子物理与其他 要结构特征 长链结构以及由高分子长链所构成 相关学科基础之上的，两者之间必然存在广泛而密切 的复杂凝聚态结构一的基础之上的。只有在高分 的联系1-0 子物理课程中深人理解了大分子的长链结构特征，才 由于流变学的根本即是研究流动与变形的科学， 能对流变学中所讲述的普适流动曲线以及入口效应 因此对于聚合物这种粘弹性物质来说，是最为恰当的 等现象深刻理解。反之，在高分子物理的教学过程 研穷对象之一。从某种音义上说，流弯学和高分子物 中，必须对高分子的长链结构加以强调，才有助于学 理都是从不同的侧面对这种粘弹性物质的力学响应 生在聚合物流变学以及聚合物成型加工过程中的学 加以研究的。 习过程中游刃有余。 从目前的教学体系中看，各高校都自觉或不自觉 参考文献 地将高分子物理课程中的部分内容列入到了流变学 课程的讲授过程中- ,其中最为典型的是江西利 [1]王振东.流变学的研究对象].力学与实践，2001 23141.68-71 技师带学院，全课程课时为64，其中讲授橡胶弹 性6课时，线性粘弹性10课时，此外还讲授聚合物的 [2】宋厚春.高聚物流变学的原理、发展及应用门，合成 技术与应用.2004.194)：28-32 断裂与强度4课时，共计20课时，占到总课时的近 113。 [B】方显力.高聚物流变学课程教学改革与实践研究】. 在本校的教学实践中，聚合物流变学不再作为高 中国轻工教有，2008(3)：57-59 [4】徐佩弦.高聚物流变学及其应用[].北京：化学工 分子物理的一个章节，而是作为一门独立的课程被提 业出瓶社，2003：53-57 出并给予了32课时的授课时间。因此，聚合物流变 [5]周彦豪聚合物加工流变学基础[].西安：西安交 (C)19China Academic Journal Electronic Publishing House All rights reserved.http://www.cnkinet
而具有较低相对分子质量的聚合物能够在较宽的剪 切速率范围内维持其牛顿性流动特征。 在讲到橡胶的“冷流”现象( 即胶料在重力作用 下变得扁平，发生横向流动) 时，课堂上曾经举过一 个例子: 顺丁橡胶易于产生冷流现象，而天然橡胶不 易产生。从分子结构上看，天然橡胶的主要成分为顺 式异戊二烯，每个链节上仅仅比顺丁橡胶多了一个甲 基。但是，就是这样一个小小的区别就引起了其流变 学性质上的极大不同。 第五，对于粘度概念的理解过程中 粘度概念是从牛顿流体中来，推广到非牛顿流体 中的。显然，由于聚合物熔体这种典型的非牛顿流体 流动过程中往往不仅仅有粘性的特征，而且还具有弹 性的特征，因此，非牛顿流体的粘度概念仅仅是一个 表观意义上的粘度，故称之为表观粘度。从而不再局 限地将表观粘度记忆为非牛顿流体的剪切应力与剪 切速率的比值，对其内涵就有了更深入的理解。 3 聚合物流变学与高分子物理课程 的联系与区别在哪里? 事实上，在聚合物流变学中涉及到的高分子物理 问题远不止上述这些内容。作为一门化学与力学的 交叉学科，聚合物流变学是建立在高分子物理与其他 相关学科基础之上的，两者之间必然存在广泛而密切 的联系［18 ～ 20］。 由于流变学的根本即是研究流动与变形的科学， 因此对于聚合物这种粘弹性物质来说，是最为恰当的 研究对象之一。从某种意义上说，流变学和高分子物 理都是从不同的侧面对这种粘弹性物质的力学响应 加以研究的。 从目前的教学体系中看，各高校都自觉或不自觉 地将高分子物理课程中的部分内容列入到了流变学 课程的讲授过程中［21 ～ 25］。其中最为典型的是江西科 技师范学院［21］，全课程课时为 64，其中讲授橡胶弹 性 6 课时，线性粘弹性 10 课时，此外还讲授聚合物的 断裂与强度 4 课时，共计 20 课时，占到总课时的近 1 /3。 在本校的教学实践中，聚合物流变学不再作为高 分子物理的一个章节，而是作为一门独立的课程被提 出并给予了 32 课时的授课时间。因此，聚合物流变 学课程的授课内容上必然超出了高分子物理中有关 链结构、凝聚态结构的范畴。考虑到在整个的教学计 划中，高分子的成型加工方面的课程也占据了较为重 要的地位，因此，在聚合物流变学课程教学内容上体 现了以高聚物结构与性能基本理论为基础，适当讲授 流变学经典理论( 包括连续方程、运动方程和能量方 程) ，进一步延伸到高分子材料在成型过程中的流动 与变形分析( 包括辊筒上的流动分析、螺杆挤出机内 的流动分析等) 。实现了聚合物流变学作为完整的 高分子材料专业本科教学过程中的，一个重要的起承 上启下环节的课程的目的。通过学习高分子物理这 一重要的专业基础课程打下基础，通过学习聚合物流 变学作为铺垫，进一步深入学习和理解高分子成型工 艺、成型机械与模具设计课程。 4 归纳与总结 简而言之，流变学与高分子物理学的关系就是相 互促进，相互补充。流变学有关粘性流动的内容是高 分子物理中有关粘性流动的拓展; 高分子物理中有关 粘弹性的讨论是流变学相关内容的深入。 对于聚合物流变学中的高分子物理问题的理解 是建立在高分子物理课程中所讲授过的大分子的重 要结构特征———长链结构以及由高分子长链所构成 的复杂凝聚态结构———的基础之上的。只有在高分 子物理课程中深入理解了大分子的长链结构特征，才 能对流变学中所讲述的普适流动曲线以及入口效应 等现象深刻理解。反之，在高分子物理的教学过程 中，必须对高分子的长链结构加以强调，才有助于学 生在聚合物流变学以及聚合物成型加工过程中的学 习过程中游刃有余。 参考文献 ［1］ 王振东． 流变学的研究对象 ［J］． 力学与实践，2001， 23 ( 4) : 68 ～ 71 ［2］ 宋厚春． 高聚物流变学的原理、发展及应用 ［J］． 合成 技术与应用，2004，19 ( 4) : 28 ～ 32 ［3］ 方显力． 高聚物流变学课程教学改革与实践研究 ［J］． 中国轻工教育，2008( 3) : 57 ～ 59 ［4］ 徐佩弦． 高聚物流变学及其应用 ［M］． 北京: 化学工 业出版社，2003: 53 ～ 57 ［5］ 周彦豪． 聚合物加工流变学基础 ［M］． 西安: 西安交 — 66 — 化工时刊 2011. Vol. 25，No． 3 边缘论坛
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通大学出版社，1988: 81 ～ 84 ［6］ 吴其晔，巫静安． 高分子材料流变学［M］． 北京: 高等 教育出版社，2002: 61 ～ 64 ［7］ 何曼君，陈维孝，董西侠． 高分子物理( 修订版) ［M］． 上海: 复旦大学出版社，1990: 65 ～ 68 ［8］ 马德柱，何平笙，徐种德，等． 高聚物的结构与性能 ( 第二版) ［M］． 北京: 科学出版社，1995: 90 ～ 95 ［9］ 何平笙． 新编高聚物的结构与性能 ［M］． 北京: 科学 出版社，2009: 76 ～ 80 ［10］ 金日光，华幼卿． 高分子物理 ( 第二版) ［M］． 北京: 化学工业出版社，2000: 38 ～ 40 ［11］ 宋娜，许鑫华，朱琳，等． 聚丙烯/乙烯 － 辛烯共聚物 共混体系的流变行为及相容性 ［J］． 天津大学学报， 2009，42 ( 10) : 861 ～ 866 ［12］ 陈栋荣，潘碧莲，苑会林． 高聚物熔体的弹性［J］． 塑 料，1989，18 ( 1) : 3 ～ 7 ［13］ 梁基照． 高聚物熔体的弹性及其测量［J］． 塑料技术， 1991，11 ( 2) : 46 ～ 50 ［14］ 涂志刚，熊洪槐，柳和生． 缝隙口模中熔体受力历史 分析 ［J］． 塑料，1999，28 ( 6) : 20 ～ 23 ［15］ 肖建华，柳和生，黄兴元． 高分子材料的挤出胀大和 熔体破裂 ［J］． 高分子材料科学与工程，2008，24 ( 9) : 36 ～ 40 ［16］ 何颖，李春忠，程起林． 气相法二氧化硅/高温硅橡胶 补强体系动态流变性能 ［J］． 过程工程学报，2006，6 ( 2) : 308 ～ 313 ［17］ 李剑，程宝家，周持兴，等． 低等规聚丙烯流变性能 研究［J］． 塑料工业，2001，29 ( 4) : 34 ～ 36 ［18］ 韩式方． 攀登新世纪自然科学发展高峰———论由流变 学发展得出的启示 ［J］． 西南民族学院学报( 自然科 学版) ，2001，27 ( 1) : 1 ～ 6 ［19］ 江体乾． 流变学在我国发展的回顾与展望 ［J］． 力学 与实践，1999，21 ( 5) : 5 ～ 10 ［20］ 范椿． 流变学漫谈 ［J］． 力学与实践，2000，22 ( 5) : 75 ～ 77 ［21］ 赵丰． 浅议聚合物流变学课程的教学内容改革 ［J］． 高分子通报，2009( 9) : 69 ～ 73 ［22］ 吴其晔． 跟踪高分子学科发展前沿，建设高分子物理 国家精品课程 ［J］． 高分子通报，2008( 6) : 52 ～ 55 ［23］ 盛维琛，周志平． 高分子物理之流变学教学探讨［J］． 高分子通报，2008( 5) : 61 ～ 65 ［24］ 方显力． 高聚物流变学课程教学改革与实践研究 ［J］． 中国轻工教育，2008( 3) : 57 ～ 59 ［25］ 谢炜，龙春华，华熳煜． 聚合物流变学之创新性教学 探讨 ［J］． 科技创新导报，2010( 10) : 檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸檸 177 ～ 177 化工信息 蔬菜氮素失调 蔬菜缺氮一般表现植株矮小、生长缓慢，叶色褪绿、发黄，有时叶脉呈紫色，病状由下向上扩展; 严重缺氮，表现全株黄化，幼 叶停止生长，腋芽萎缩、枯萎，结球类蔬菜延迟不包心，果菜类变小畸形。蔬菜缺氮后引起商品品质下降，产品无光泽和新鲜感， 粗纤维含量高，水分少，口感差。 可以采取以下措施防治: 1) 培育土壤。增加土壤有机质，增施有机肥料，如厩肥，栏肥，垃圾肥等，增加土壤的供氮力。2) 适 量多次追施氮肥。对砂性土壤及生长期长蔬菜，少量多次施用氮肥，补缺氮肥量。3) 旺长期重点追施氮肥。对结球菜的结球期， 果菜类的膨果期，叶菜类的速长期要重施一次氮肥以补充氮素不足。 而当氮素过量时，果菜类表现为枝叶增多，徒长，开花少，坐果率低，果畸形，苦味果，品质变劣; 根菜类表现为地上部生长过 旺，地下部发育不良，块根细小甚至空洞。如萝卜后期氮过量，叶片生长茂盛，但地下肉质根常有空心现象。氮素过量导致植株 体内养分不平衡，诱发钾、钙、硼等元素缺乏; 植株体内积累氨，造成氨中毒，影响蔬菜产量、品质，还影响营养品质和卫生品质，积 累大量硝酸盐危及人类健康。 防治方法: 要做到控制氮肥用量，并注意氮、磷、钾肥配合施用。 — 67 — 郝文涛 聚合物流变学中的高分子物理问题 2011. Vol. 25，No． 3 化工时刊