2.加NaHSO：饱和溶液醛、酮与饱和（40%）亚硫酸氢钠溶液作用，很快生成白色沉淀物。RSO.Na+（白色）Ve(RHOH(ROH-在这要特别注意，试剂的亲核中心不是氧原子而是硫原子。所得加成产物不是硫酸酯，而是α-羟基磺酸钠。该产物虽然能溶于水，但不溶于饱和亚硫酸氢钠溶液，而以沉淀析出。如果在酸或碱存在下，加水稀释，产物又可分解成原来的醛或酮
2.加NaHSO;饱和溶液 醛、酮与饱和(40% )亚硫酸氢钠溶液作用，很快 生成白色沉淀物。 在这里要特别注意，试剂的亲核中心不是氧原子， 而是硫原子。所得加成产物不是硫酸酯，而是α-羟 基磺酸钠。该产物虽然能溶于水，但不溶于饱和亚硫 酸氢钠溶液，而以沉淀析出。如果在酸或碱存在下， 加水稀释，产物又可分解成原来的醛或酮
(1）反应范围醛、酮与NaHSO,加成的反应范围和HCN基本相同。即所有醛、脂肪甲基酮和八个碳以下环酮可以发生反应。而其他酮都不反应。由于亲核试剂N,HSO3体积较大，醛、酮分子中烃基空间位阻的影响在该加成反应中显得更加突出。下列醛、酮与1mol/L浓度的NaHSO.溶液反应1小时，其加成物产率随取代基体积增大而降低。CH,CHOCH,CCHCH,CCH,CHCH,CCH,CH,CH-00056%36%23%35%89%C,HCHCHCCHCH,CCH(CH,)2CHCC(CH,)300002%1%12%6%
(1)反应范围 醛、酮与NaHS03加成的反应范围和HCN基本相同。 即所有醛、脂肪甲基酮和八个碳以下环酮可以发生 反应。而其他酮都不反应。由于亲核试剂NaHS03体积 较大，醛、酮分子中烃基空间位阻的影响在该加成 反应中显得更加突出。下列醛、酮与lmol/L浓度的 NaHS03溶液反应1小时，其加成物产率随取代基体积 增大而降低
(2)反应的用处醛、酮与NaHSO3的加成反应既可以用来鉴别醛、酮，也可以用来分离提纯醛、酮。鉴别时主要根据是否有白色沉淀生成的现象。分离的做法是：先将醛酮的混合物与饱和NaHSO3溶液一起振荡，立即析出沉淀，过滤后用乙醚洗涤，再用稀酸或稀碱分解，即得到纯的原来的醛、酮。当然，能够鉴别或分离提纯的只限于可以和NaHSO.发生反应的醛、酮此外，还可以通过NaHSO3的加成反应制备氰醇：RRSO,NaCNNaCNNa,so+OHOH(R')H(R)H
(2)反应的用处 醛、酮与NaHS03的加成反应既可以用来鉴别醛、 酮，也可以用来分离提纯醛、酮。鉴别时主要根据 是否有白色沉淀生成的现象。分离的做法是:先将醛、 酮的混合物与饱和NaHS03溶液一起振荡，立即析出 沉淀，过滤后用乙醚洗涤，再用稀酸或稀碱分解， 即得到纯的原来的醛、 酮。当然，能够鉴别或分离 提纯的只限于可以和NaHS03发生反应的醛、酮。 此外，还可以通过NaHS03的加成反应制备氰醇：
先将醛酮与NaHSO，加成，然后再用等摩尔的NaCN处理，这种制备氰醇的方法可以避免直接使用毒性高的HCN比较安全。例如：NaHSO,NaCNHCIC.HCHSO,NC,H,CHCOOHC,H,CHOC.HCHCNH,OH,OAOHOHOHα-羟基酸67%在这里将氰醇进一步水解得α-羟基酸问题113按与HCN反应的活性大小排列下面化合物(1)CH,CHO(2)CICH,CHO(3)CLCCHO(4) CH,CCH,0(7)C,H,CHO(8)CH,CHCHO(5)CH,CH,CCH(6)CH,CC,H,=一0oCH问题114NaHSO，与醛，酮加成，为什么要配成饱和液？加成产物中硫原子是几价？
3.与醇加成(1)缩醛的生成醛在干燥氯化氢气体或无水强酸催化剂存在下，能和醇发生加成，生成半缩醛（hemiac-etal）。OHRH+半缩醛HORR-C-ORHH半缩醛既是醚又是醇（可称为α一羟基醚），很不稳定，它和另一分子醇继续作用，缩去一分子水而生成缩醛（acetal）ORORH缩醛R-COH+H-TORR-C--ORHH
3.与醇加成 (1)缩醛的生成 醛在干燥氯化氢气体或无水强酸催化剂存在下， 能和醇发生加成，生成半缩醛（hemiac-etal)。 半缩醛既是醚又是醇(可称为α-羟基醚），很不稳 定，它和另一分子醇继续作用，缩去一分 子水而生 成缩醛（acetal)