如果在同一分子中既含有酸基,又含有羟基,只要二者位置适当,常常自动生成环状半缩醛,并且能够稳定存在OCH,-CHHOCH,CH CH CCH2C-OHHH缩酵具有胞二醚的结构,对碱、氧化剂稳定但在稀酸溶液中,室温下就可水解,生成原来的醛和醇:ORRH+H,ORC02R'OH+HHOR
如果在同一分子中既含有酸基,又含有羟基, 只要二者位置适当,常常自动生成环状半缩醛,并 且能够稳定存在。 缩酵具有胞二醚的结构,对碱、氧化剂稳定。 但在稀酸溶液中,室温下就可水解,生成原来的醛 和醇:
(2)缩酮的生成在无水酸存在下,酮和醇的反应是很慢的,生成缩酮比较困难。如果欲制备缩酮,可用原甲酸酯和酮作用:0CHCH,OC,HH*HCOCH)HCOC,H,CHCHOC,H,原甲酸乙酯ethyl orthoformale如果采用恒沸液法或特殊仪器(如分水器)将反应中生成的水不断除去,酮和醇作用仍可得到一定产率的缩酮。例如:CHCHOC,H,H+2CHOHH,O0CHCHOC,H,(不断除去)
(2)缩酮的生成 在无水酸存在下,酮和醇的反应是很慢的,生成 缩酮比较困难。如果欲制备缩酮,可用原甲酸酯和酮 作用:
酮与乙二醇或1,3-丙二醇在酸催化下可顺利生成5元或6元环缩酮对甲苯磺酸+HOCHCHOHHO公80%-85%醛的反应活性比酮大所以醛与二元醇生成环缩醛就更加容易HRCHOHOCH.CH.OH
(3)羰基的保护由于羰基比较活泼,在有机合成中,有时不希望羰基参与某种反应,需要把它保护起来。将碳基转化成缩醛结构是保护羰基(protectingcarbonyl group)的常用方法。当保护完毕后,用稀酸处理,原来的羰基即被释放出来。例 1转化HCCH CH,CH, CHHCCH,CHCH-CH00THCICHOH稀HCIH2(CH,O),CCH,CH,CH-CH(CH,O),CCH,CH,CH,CHNiHH
(3)羰基的保护 由于羰基比较活泼,在有机合成中,有时不希望 羰基参与某种反应,需要把它保护起来。将碳基转化 成缩醛结构是保护羰基(protecting carbonyl group) 的常用方法。当保护完毕后,用稀酸处理,原来的羰 基即被释放出来
例2OH0CH转化OCHCHHOCH,CH,OHH*/OOOMgBr2CH,MgBrCHOCHCH3例1中是为防止催化氢化条件下醛基被还原而需羰基保护,例2中因酮和酯均会与格氏试剂反应,为防止酮羰基反应必须加以保护
例1中是为防止催化氢化条件下醛基被还原而需 羰基保护,例2中因酮和酯均会与格氏试剂反应,为 防止酮羰基反应必须加以保护