= k(a-x)= kgae(+h)dt积分(kj+k2)t dt0-('dy=kja'10k,ae-(ki+k2)t1- 6[B]= y=k, +k,k,a(kj+k2)t -[C] = z :[1-e同理k, +kz11
11 k k t k a x k ae dt dy ( ) 1 1 1 2 ( ) − + = − = dy k a e dt t k k t y − + = 0 ( ) 1 0 1 2 [ ] [ 1 ] ( ) 1 2 1 1 2 k k t e k k k a B y − + − + = = [ ] [ 1 ] ( ) 1 2 2 1 2 k k t e k k k a C z − + − + = = 积分 同理
平行反应特征分析：(1)浓度特征C[A] =a-x=ae-(k+k2)[B]/[C]=k,/k2[B](k,/kz代表了反应的选择性)[C]改变方法：[A]①催化剂t②温度12
12 (1) 浓度特征 平行反应特征分析： c t [A] [C] [B]/[C]=k1 /k2 [B] (k1 /k2 代表了反应的选择性) 改变方法： ①催化剂 ②温度 k k t A a x ae ( ) 1 2 [ ] − + = − =
E,E2（2）温度特征：In k, = In AIn k = In ARTRT讨论Ink①E,>E2, A,>A2总反应lnk~1/T有2转折点，可根据福需要选择适当温1/TInkl度区间②E,>E2，A<A2总反应速率常数更接近于最快的反应1/T13
13 讨论① E1 E 2 ， A 1 A 2 RTE k A RTE k A 2 2 2 1 1 1 ln = ln − ln = ln − 1 2 1 2 ln k ln k 1/ T 1/ T ( 2) 温度特征： ②E1E2 ，A1<A 2 总反应ln k~1/T有 转折点，可根据 需要选择适当温 度区间 总反应速率常数更 接近于最快的反应
三、连续反应（consecutivereactions）A-k→B-k→>C“瓶颈效应”“bottle-neckprinciple"：其中速率常数最小的一步控制了总反应的速率，该步骤称为总反应的速率控制步骤ratedeterminingstep（r.d.s)，习惯上称作“慢步骤d[C]= k,[B]若k,>>kz,r=r2dtd[A]= k,[A]k,<<k2r=rdt14
14 三、连续反应（ consecutive reactions） “瓶颈效应” “bottle-neck principle”: 其中速率常数最小的一步控制了总反应的速率，该 步骤称为总反应的速率控制步骤rate determining step (r.d.s) , 习惯上称作“慢步骤” A B C ⎯⎯k1 → ⎯⎯k2 → 若k1>>k2 , [ ] [ ] 2 k2 B dt d C r r = = k1<<k2 , [ ] [ ] 1 k1 A dt d A r r = − =