分别计算k，k_：Xe1In=k.tx.-xx.Xe大k+In.k.-k_atxe-xa-xx.aXekInatx.-x
6 分别计算k+ ，k- : x x x e e − ln xe a k t = + x x x at x k e e e − + = ln x x x at a x k e e e − − − = ln e e a x x k k − = − +
c对峙反应特征分析a[B]1、浓度与t的关系xeA_k→B[B][A]=α-x= ae-k k→0[B]= x=α-ae-k AT→aa-xekB7[A]Ak.(k.+k_)t→a-x[A|=a-x=(a-x)+xe[B]= x= x。-x,e-(k +k) →x
7 1、浓度与t的关系 [ ] = − = →0 −kt A a x ae e k k t e e A = a − x = a − x + x e → a − x + − −( + ) [ ] ( ) A B ⎯k → B x a ae a [ ] = = − −kt → e k k t e e B = x = x − x e → x + − −( + ) [ ] c t xe a –xe 对峙反应特征分析 a [A] [B] [A] [B] k+ k- A B
AU2、温度影响dIn KFRT2dT1.△U>0吸热反应热力学角度：T个,K个，平衡转化率个动力学角度：T个,k+个,k.个 由于K=k/k，r个所以升高温度对产物生成有利2.△U<0放热反应热力学角度：T个,K.，T宜动力学角度：T个,k.个,k.个r先增大，后下降最适宜温度的选择T8
8 2、温度影响 2 ln RT U dT d Kc = 1.ΔU>0 吸热反应 热力学角度：T ,Kc ，平衡转化率 动力学角度： T, k+,k- 由于Kc=k+ /k- , r 所以升高温度对产物生成有利 r T T宜 2. ΔU<0 放热反应 热力学角度： T ,Kc ， 动力学角度： T, k+,k- r 先增大，后下降 最适宜温度的选择
二、平行反应(parallelreactions)kiB最简单例子ACk2设 [A][C][B]J7a-x-x=V+zdy= k(a-x)r一y/z-kj/k2k,(a-x)2dt其主反应与副反应以k，k,值大小而定
9 最简单例子 设 [A] [B] [C] a-x y z x=y+z 二、平行反应（parallel reactions） k1 A B k2 C y/z=k1 /k2 其主反应与副反应以 k1 , k2值大小而定 ( ) ( ) 2 2 1 1 k a x dt dz r k a x dt dy r = = − = = −
dx dy, dz速率公式r=dt dt dt=k(a-x)+k(a-x)=(k +k,)(a-x)a积分In=(ki +k2)ta-x[A] =a-x=ae-(ki+k2)t10
10 dt dz dt dy dt dx r = = + ( ) ( ) 1 2 = k a − x + k a − x k k t a x a ln ( ) = 1 + 2 − 积分 k k t A a x ae ( ) 1 2 [ ] − + = − = ( )( ) 1 2 = k + k a − x 速率公式