四、物理性质(一)与烷烃相似,随着C原子数的增加而递变。(二)顺反异构的物理性质有如下的规律性H1.顺式异构体有较大的密度。2.顺式异构体有较大的溶解度。3.顺式异构体有较高的沸点。HHCC4.顺式异构体有较大的偶极矩。μ=1.85μ =o5.反式异构体有较高的熔点。6.反式异构体有较小的燃烧热。五、化学性质烯烃的化学性质很活泼,可以和很多试剂作用,主要发生在碳碳双键上,能起加成、氧化聚合等反应。此外,由于双键的影响,与双键直接相连的碳原子(α-碳原子)上的氢(α-H)也可发生一些反应。(一)加成反应在反应中元键断开,双键上两个碳原子和其它原子团结合,形成两个一键的反应称为加成反应。一)催化加氢1.催化氢化①催化剂的选择:烯烃在催化剂作用下,低温低压既与氢加成生成烷烃。Pd, PtRCH=CHR + H2RCH2CH2Ror Ni·用Pt或Pd催化时,常温即可加氢。·工业用Ni,要在200一300℃温度下进行加氢。.·Raney镍催化剂,是用铝镍合金由碱处理,滤去铝后余下多孔的镍粉(或海棉状物)表面积较大,催化活性较高,吸附能力较强。价格低廉。②催化可能的机理HIH->C=C<+H2·24·
• 24 • 四、物理性质 (一)与烷烃相似,随着 C 原子数的增加而递变。 (二)顺反异构的物理性质有如下的规律性: 1.顺式异构体有较大的密度。 2.顺式异构体有较大的溶解度。 3.顺式异构体有较高的沸点。 4.顺式异构体有较大的偶极矩。 5.反式异构体有较高的熔点。 6.反式异构体有较小的燃烧热。 五、化学性质 烯烃的化学性质很活泼,可以和很多试剂作用,主要发生在碳碳双键上,能起加成、 氧化聚合等反应。此外,由于双键的影响,与双键直接相连的碳原子(α-碳原子)上的 氢(α-H)也可发生一些反应。 (一)加成反应 在反应中π键断开,双键上两个碳原子和其它原子团结合,形成两个σ-键的反应称 为加成反应。 一) 催化加氢 1. 催化氢化 ① 催化剂的选择: 烯烃在催化剂作用下,低温低压既与氢加成生成烷烃。 ·用 Pt 或 Pd 催化时,常温即可加氢。 ··工业用 Ni,要在 200—300℃温度下进行加氢。 ···Raney 镍催化剂,是用铝镍合金由碱处理,滤去铝后余下多孔的镍粉(或海棉状 物)表面积较大,催化活性较高,吸附能力较强。价格低廉。 ② 催化可能的机理 RCH=CHR + H2 Pd, Pt or Ni RCH2CH2R C C H Cl H Cl μ = 1.85 μ = 0 C C Cl H H Cl >C=C< H2 H H
HH >C-C<Hmmmhh解吸烯烃的加氢反应无论是在工业上,还是在研究上都有重要的意义。2.氢化热氢化热:将1mol烯烃氢化时所释放的热量。CH,CH,CH-CH+HCH,CH,CH,CH3氢化热:126.8KJ/molCHHCH,CH,CH,CH3H2氢化热:119.7KJ/molHCHHCH,CH2CH,CH3氢化热:115.5KJ/molH2CHH稳定性:反-2-丁烯≥顺-2-丁烯>1-丁烯再看位能图。二)亲电加成在烯烃分子中,由于元电子具流动性,易被极化,因而烯烃具有供电子性能,易受到缺电子试剂(亲电试剂)的进攻而发生反应,这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。与酸的加成酸中的H+是最简单的亲电试剂,能与烯烃起加成反应。其反应通式如下:H-NuNuTNu=-× -OSO3H -OH-OCOCH3等1)与HX的加成CH2=CH2 + HXCH3CH2-X·25
• 25 • 烯烃的加氢反应无论是在工业上,还是在研究上都有重要的意义。 2. 氢化热 再看位能图。 二) 亲电加成 在烯烃分子中,由于π电子具流动性,易被极化,因而烯烃具有供电子性能,易受到 缺电子试剂(亲电试剂)的进攻而发生反应,这种由亲电试剂的作用而引起的加成反应称 为亲电加成反应。 与酸的加成 酸中的 H+ 是最简单的亲电试剂,能与烯烃起加成反应。其反应通式如下: 1) 与 HX 的加成 CH2=CH2 + HX CH3CH2-X C=C H-Nu Nu = -X -OSO3H -OH -OCOCH3 等 C C H Nu HH >C=C< H C C H C C H H 解吸 氢化热:将 1mol烯烃氢化时所释放的热量。 稳定性:反-2-丁烯 > 顺-2-丁烯 > 1-丁烯 CH3CH2CH CH3CH2CH2CH3 =CH2 H2 氢化热:126.8 KJ/mol C C CH3 H CH3 H H2 CH3CH2CH2CH3 氢化热:119.7 KJ/mol C C CH3 CH3 H H H2 CH3CH2CH2CH3 氢化热:115.5 KJ/mol