中国科学技术大学：《量子化学 Quantum Chemistry》课程教学资源（课件讲稿）Topic 3 多原子分子 multi-electrons system（2/4）价键理论与杂化轨道

价键理论与杂化轨道 1.H2分子的VB理论 4).波函数：交换反对称 'w(L,2)=RL2到7.0.2)-L.01s,2)+1.(2,].[0B2)-a2B0 V2+2S2 √2 y0,2=p,L2.L2=ls⑨1s2)-1s.21s,] a()a(2) B(1B(2) V2-2S2 [a()B(2)+a(2)B(0)] √2 根据D群的特征标表，可以将w和w进一步分类 w→：波函数空间部分中心对称，关于o对称 12 W→3：波函数空间部分中心反对称，关于o对称 3 >6

                     1 2 1 11 2 1 21 1 1 2 2 1 1, 2 = 1, 2 1, 2 2 2 2 ab a b S A ss s s S                                        3 2 1 2 1 11 2 1 21 1 1, 2 = 1, 2 1, 2 1 2 2 2 1 2+ 2 1 2 ab a b A S ss s s S                          1 3 1 1 3 3 h g v u v D                根据 群的特征标表，可以将 和 进一步分类 ：波函数空间部分中心对称，关于 对称 ：波函数空间部分中心反对称，关于 对称 + + - 1 g   3 u   6 价键理论与杂化轨道 1.H2分子的VB理论 4). 波函数: 交换反对称

价键理论与杂化轨道 1.H2分子的VB理论 5).价键能级 2:E、=26.+ Q+A 1+S2 3 3:E4=26,+ Q-A 281 R R 1-S2 重叠积分 Es S=(1+R+R2/3)e2R 库仑积分 计算值： Q=(1s.()1s(2)l2l1s.()1s.(2)》 R=0.87(A) =(5/8+VR-3R/4+R2/6)e2R E,(R)=-3.16(e） 实验值： 离解能，键能 交换积分 R=0.74(A) A=1s,(1s,(2)lΨ2l1s.(2)1s,(（)》 E,(R)=-4.75(e） >7

1 1 2 3 1 2 2 1 2 1 gS s uA s Q A E S Q A E S             ： ：   2 2 1 3 R S RR e   重叠积分         12 2 2 1 11 2 1 11 2 58 1 3 4 6 ab ab R Q s s Vs s RR R e      库仑积分 A s s Vs s  1 11 2 1 21 1 ab a b    12    交换积分      0.87 3.16 e s e R A E R eV    计算值：      0.74 4.75 e s e R A E R eV    实验值： 离解能，键能 7 价键理论与杂化轨道 1.H 2分子的VB理论 5). 价键能级