一、速率方程40℃,CCl4中N,Os分解反应的 U:c(N2Os)v:c(N,O,)/ sv:c(N O,)/s-lt /st /s3.64 ×10-403.65 ×10 -418003.62 ×10-430024003.59 ×10 -43.69×10-46003.60 × 10 -430003.61×10-490042003.62 ×10 -43.68×10-412003.61 × 10 -45400N,O,的分解速率与N,O,浓度的比值是恒定的,即反应速率 U与c(N,O)成正比可见: U= kc(N,O,)
一、速率方程 40℃,CCl4中N2O5分解反应的υ:c( N2O5) t /s t /s 0 1800 300 2400 600 3000 900 4200 1200 5400 1 5 : N O /s 2 c 4 3.65 10 4 3.60 10 4 3.62 10 4 3.61 10 4 3.59 10 4 3.69 10 4 3.62 10 4 3.64 10 4 3.68 10 4 3.61 10 1 5 : N O /s 2 c N2O5的分解速率与N2O5浓度的比值是恒定的,即 反应速率υ与c(N2O5)成正比。 可见: (N O ) 2 5 kc
对于一般的化学反应:aA +bB→Y+zZU= kccB(只适用于基元反应)反应速率α碰撞次数α反应物浓度。α,β一反应级数: 若 α =l,A为一级反应:β=2,B为二级反应,则 α+β3,总反应级数为3。α,β必须通过实验确定其值。确定反应级数就是确定速度方程,因此必须依据于实验事实。通常 α≠a,βb。k 一反应速率系数:零级反应 mol·L-1 ·s-l;级反应 s-1; 二级反应(mol·L -1)-1 ·s-1;k 不随浓度而变,但受温度的影响,通常温度升高,k 增大
对于一般的化学反应: 反应速率∝碰撞次数∝反应物浓度。 α,β—反应级数:若α=1,A为一级反应; β=2,B为 二级反应,则α+β=3,总反应级数为3。α,β必须通 过实验确定其值。确定反应级数就是确定速度方程,因 此必须依据于实验事实。通常α≠a,β≠b。 k —反应速率系数:零级反应 mol·L -1 ·s -1; 一 级反应 s -1;二级反应 (mol·L -1) -1 ·s -1; k 不随浓度 而变,但受温度的影响,通常温度升高, k 增大。 aA bB yY zZ A B kc c (只适用于基元反应)
二、反应级数反应级数与反应分子数的差别反应级数与反应分子数的差别比较的各个不同对指定反项结果目概念所属范围定义或意义反应中的应是否有是否肯定存在允许值固定值对象可为是对宏观化反应速率可依反对速率方程不能纳入学反应包括简与浓度的几零、简单应条件不= kcA.c....单反应和复杂正、负整同而有所反应级数次方成正比,形式的复杂反反应而言的。就是几级反数和分不同。应,级数无意义。应。数。是对基元步任何基元步骤只可能为固定参加反应骤或简单反应或简单反应所对是一、二、值反应分子数的反应物微所对应的微观应的微观化学变化,肯定存在反化学变化而三。粒数目。言的。应分子数
反应级数与反应分子数的差别 二、反应级数
化学计量速率反应计量数方程级数方程式<500KNO , (g)+ CO (g)21+1U= k[c(NO, )PNO (g)+ CO , (g)H, (g)+ I2 (g) → 2HI(g)1+11+10 = c(H )c(r)U= kc(NO )c(O,)2+12+12NO(g)+O, (g) → 2NO2(g)U= kc[NO )" c(H,)2+12+22NO(g)+ 2H, (g) → N, (g)+H,O(g)S,0g-(aq)+3I-(aq)→)1+11+3v= kds,0g)()2SO 2-(aq)+ I; (aq)5Br (aq)+ BrO;(aq)+6H+(aq)→U = kc(Br )1+1+25+1+6c(BrO ;) [c(H+)3Br (aq)+ 3H,O(aq)
化 学 计 量 方 程 式 速 率 方 程 反 应 级 数 计 量 数 2 1+1 1+1 1+1 2+1 2+1 2+1 2+2 1+1 1+3 1+1+25+1+6 2- - 2 8 kcS O c I NO (O ) 2 kc c 2 2 2 kc H c I NO H2 2 kc c 2 NO2 k c 2 -3 - BrO H Br c c kc NO g CO g NO g CO g 2 500K 2 H g I g 2HIg 2 2 2NOg O g 2NO g 2 2 2SO aq I aq S O aq 3I aq 3 2 4 2 2 8 3Br aq 3H Oaq Br aq BrO aq 6H aq 2 2 3 5 2NOg 2H g N g H Og 2 2 2
三、速率常数对于速率常数要注意的是:1、K是表示反应速度快慢的特性常数,其大小是由反应的本性决定的。在相同的条件下,不同的反应有不同的K值。2、一般来说,同级的反应K值越大,反应速度越快3、速度常数与反应物的浓度无关,但与反应的温度有关4、对于同一反应,温度一定时,K为一常数。5、速度常数的单位与反应级数有关。如零级反应: =k(cA)0k的单位为mol/L.sk的单位为s-1一级反应:U=kcA;二级反应:U = k(cA)2k的单位为L/ mol.s
对于速率常数要注意的是: 1、K是表示反应速度快慢的特性常数,其大小是由反应 的本性决定的。在相同的条件下,不同的反应有不同的 K值。 2、一般来说,同级的反应K值越大,反应速度越快。 3、速度常数与反应物的浓度无关,但与反应的温度有关。 4、对于同一反应,温度一定时,K为一常数。 5、速度常数的单位与反应级数有关。如 零级反应: = k(cA) 0 k的单位为mol/L.s 一级反应: = kcA; k的单位为s -1 二级反应: = k(cA) 2 k的单位为L/ mol.s 三、速率常数