第十七章有机含氮化合物 315 AN2:+H20△ArOH+H+N2↑ B.被氢取代 ArN H, PO ArH+N C.被卤素取代 (a)碘代 arn2+ KI Arl +K +n2 这是芳环上引入碘的标准方法 (b)氯代和溴代 Cux arn2 X ArX+N24X=C1, Br Sandmeyer反应 ArN X C粉 ArX Gattermann反应 (c)氟代 HBF Arno X ArN BF ArF BF3 +N (d)被CN取代 arn2 CICucN/Kcn arcn+n2 ArN, HSO: -KCN arcn+KHSO a+N2 Cu粉,△ (2)保留氮的反应 A.还原反应 Sn ch. hcl ncl NHNH2·HCl OH -NHNH2 B.偶合反应 弱碱性 ERG ArnN 或中性 -ERG
·316· 有机化学学习指导 H→AN=N∠ ERG ERG=OH,NR2等给电子基 5.重氮化反应在有机合成中的应用 主要用来在苯环或其他芳环上特定部位引入羟基、卤素、氰 基等。 典型例题解析 例171完成下列转化: OH B CH CH CH, COOH CH CH CH 解:(1) NO2 Br. Fe OH ①NaNO2,H2SO ②H2O,△ (2)分析 FGL CN FGL、N2FG、NH2FG、NO2 TM 合成步骤: nO, H3C H HNO, H3 C H3c 2CI 1 Fe, HC NaNo,Hcl H CH CH
第十七章有机含氮化合物 317 ①KCN,CuCN TM ②H2O,H,△ 例172由所给原料合成产物: B NH Br Br (2) NH nh 解:(1) ①NaNO2,HCl NO CH COOH O2N ②CuBr,△ B B1 Sn,HCl①NaNO2,HCl Br ②H3PO H (2) HNO, H2SO4 ①Fe,H+ AcO NO2 NHCOCH CH CH H,O. H ①NaNO2,HC1 Br ②H3PC Br NHCOCH NH 四、习题 (一)补充习题 1.命名下列化合物或写出相应的结构:
318 有机化学学习指导 (1)写出(CH3CH2)3NHCI的名称。 CH3N(CH2)5CH (2)写出 的习惯名称。 Br (3)写出 O2N NO2的系统名称。 NO (4)写出α-萘胺的构造式。 2.根据要求排序: (1)将下列化合物按碳氮键的伸缩振动频率大小排列: (A)CH3C=N (B)CH3 CH=NCH3 (C)CH3-NH2 (2)将下列物质按碱性大小排列成序: (A) CH3NH2 (B) CHSNH (C) NH3 3.用简便的化学方法鉴别以下化合物: (A)苯胺(B)苄胺(C)苯酚 4.完成下列反应 (1) ①过量CH3I NH ②Ag2O-H2O nh NaOH (2) dSO2CI CI (3) OH H3C CH2 CH Bro, NaOH (4),CH,CH, COOH 过量CHI 5.化合物(A)(C6HIN与苯磺酰氯作用生成一种不溶于 NaOH溶液的磺酰胺。(A)经彻底甲基化分解后得CH3CH2N(CH3)2 和另一个化合物(B)。1mol(B)吸收2molH2后生成正丁烷