不同种类的醇，与金属钠反应的快慢有一定的差异，伯醇反应最快，叔醇反应最慢，仲醇居中。这表明它们酸性的强弱顺序是：伯醇>仲醇>叔醇由实验测得的乙醇、异丙醇、叔丁醇的pK,数值与这种顺序是一致的。OHOHCH,CH,OHCH,CHCHCH-C-CHCHpK1815.9~17.1
不同种类的醇，与金属钠反应的快慢有一定的 差异，伯醇反应最快，叔醇反应最慢，仲醇居中。 这表明它们酸性的强弱顺序是： 由实验测得的乙醇、异丙醇、叔丁醇的PKa数值 与这种顺序是一致的
在气相中，叔醇有三个烷基的吸电子作用，使O一H键的电子较大程度地被拉向氧原子一边，O一H键的极性较大，因而羟基氢表现出较强的酸性。而仲醇、伯醇只有两个、一个烷基的吸电子作用，所以它们的酸性比叔醇弱。CHCHCH-C-O-HCH-O-HCH-CH,-O-HCH,CH,三个甲基吸电子两个甲基吸电子一个甲基吸电子如果从醇的共钜碱分析，由于有三个甲基的吸电子作用，故使叔丁氧负离子最稳定CHCHCHC-OCH0CHCH,-0CHCH
在气相中，叔醇有三个烷基的吸电子作用，使 O—H键的电子较大程度地被拉向氧原子一边，O—H 键的极性较大，因而羟基氢表现出较强的酸性。而 仲醇、伯醇只有两个、一个烷基的吸电子作用，所 以它们的酸性比叔醇弱
接下来的问题是上述三种醇的酸性顺序（伯醇〉仲醇〉叔醇）又是怎么回事呢？原来醇的这种酸性顺序是在溶液中测定得到的，或者说是在溶液中与金属钠反应所表现出来的。醇在溶液中，影响酸性的主要因素不是烷基的吸电子作用（当然这种吸电子作用还是存在的），而是烷氧负离子的溶剂化体积较小的烷氧负离子的溶剂化程度较大，稳定性较高，碱性较弱，因而相应的共轭酸（醇）的酸性就较强。不同烷氧离子的溶剂化大小及碱性强弱和共轭酸的酸性强弱顺序如下：溶剂化大小：（CH）,CO<（CH）,CHO<CHCH,O<CH,O碱性强弱：CH,CO>(CH)CHO>CH,CH,O>CHO在溶液中共轭酸的CH)COH<(CH).CHOH<CH,CHOH<CHOH酸性强弱：
接下来的问题是上述三种醇的酸性顺序（伯醇 > 仲醇 > 叔醇）又是怎么回事呢？原来醇的这种酸 性顺序是在溶液中测定得到的，或者说是在溶液中 与金属钠反应所表现出来的。醇在溶液中，影响酸 性的主要因素不是烷基的吸电子作用（当然这种吸 电子作用还是存在的），而是烷氧负离子的溶剂化。 体积较小的烷氧负离子的溶剂化程度较大，稳定性 较高，碱性较弱，因而相应的共轭酸（醇）的酸性 就较强。不同烷氧离子的溶剂化大小及碱性强弱和 共轭酸的酸性强弱顺序如下:
2. 与碱的反应醇作为酸可与碱反应。氢氧化钠虽为强碱但它不易与醇反应，因醇的酸性比氢氧化钠相应共轭酸一水的酸性弱，所以酸碱平衡反应在左方+NaOH→H,0CH CH,OHCHCH ONa+pK, 15.9pK,15.7
2.与碱的反应 醇作为酸可与碱反应。氢氧化钠虽为强碱但它 不易与醇反应，因醇的酸性比氢氧化钠相应共轭 酸—水的酸性弱，所以酸碱平衡反应在左方
若想用醇和氢氧化钠制备醇钠，必须除去反应中的水，以使平衡向右移动。工业上一般在反应体系中加入苯，通过苯一乙醇一水三元恒沸物（b.p64.9°C)将水带出以完成反应。醇虽然与氢氧化钠不容易反应，但与一些更强的碱，即相应共轭酸酸性比醇弱的碱，可与醇完好地反应。例如：ROHRONaNHNaNH,++pK,16~18pK,35R-OHNaCCHRONaHCCH++pK25pK.16~18
若想用醇和氢氧化钠制备醇钠，必须除去反应 中的水，以使平衡向右移动。工业上一般在反应体 系中加入苯，通过苯—乙醇—水三元恒沸物（b.p 64.9°C)将水带出以完成反应。 醇虽然与氢氧化钠不容易反应，但与一些更强 的碱，即相应共轭酸酸性比醇弱的碱，可与醇完好 地反应。例如：