要使缔合形式的液体醇气化为单个气体分子,不仅要克服分子间的范德华引力,而且还要破坏氢键(氢键键能约为25kJ/mol),这就需要提供较多的能量,所以醇的沸点比相应烃的高。醇分子中烃基的存在对氢键缔合有一定的阻碍作用。烃基愈大,阻碍作用愈强,所以随着相对分子质量的增大,醇分子间的氢键缔合程度减弱,它们的沸点与相应烃的沸点越来越接近(见图9-1)
要使缔合形式的液体醇气化为单个气体分子, 不仅要克服分子间的范德华引力,而且还要破坏氢 键(氢键键能约为25 kJ/mol),这就需要提供较多 的能量,所以醇的沸点比相应烃的高。 醇分子中烃基的存在对氢键缔合有一定的阻碍 作用。烃基愈大,阻碍作用愈强,所以随着相对分 子质量的增大,醇分子间的氢键缔合程度减弱,它 们的沸点与相应烃的沸点越来越接近 (见图9-1)
300醇200100正烧3/草0.-100.280.-2001I020406080100120140160180相对分了质量图91醇和烃的满点随分子量的变化
二、溶解性三个碳以下的醇以及叔丁醇和水混溶,随着相对分子质量的增大,醇在水中的溶解度显著下降,六个碳以上的伯醇在水中的溶解度为1%以下。高级醇不溶于水,但能溶于石油醚等烃类有机溶剂。醇分子和醇分子之间能形成氢键,醇分子和水分子之间也能形成氢键HHRHRHOHOHOHOHO
二、溶解性 三个碳以下的醇以及叔丁醇和水混溶,随着相 对分子质量的增大,醇在水中的溶解度显著下降, 六个碳以上的伯醇在水中的溶解度为1%以下。高级 醇不溶于水,但能溶于石油醚等烃类有机溶剂。 醇分子和醇分子之间能形成氢键,醇分子和水 分子之间也能形成氢键
这样,醇分子就有可能在水分子间取得位置。反过来,水分子也可在醇分子间取得位置,因此,低级醇(三个碳以下)能以任何比例与水混溶。醇分子中烃基增大,醇羟基形成氢键的能力减小醇在水中的溶解度也随着降低。当烃基大到一定的程度,醇就和烃类化合物一样,完全不溶于水。醇的溶解性也可以直接从“相似相溶”的经验规律来说明,低级醇分子中的羟基和水分子中的羟基类似,所以它们能和水互溶。而在高级醇分子中,羟基所占的比例很小,整个分子与烷烃的结构更为相似,所以它们不溶于水而易溶于烃类有机溶剂
这样,醇分子就有可能在水分子间取得位置。反 过来,水分子也可在醇分子间取得位置,因此, 低 级醇(三个碳以下)能以任何比例与水混溶。 醇分子中烃基增大,醇羟基形成氢键的能力减小, 醇在水中的溶解度也随着降低。当烃基大到一定的程 度,醇就和烃类化合物一样,完全不溶于水。 醇的溶解性也可以直接从“相似相溶”的经验规 律来说明,低级醇分子中的羟基和水分子中的羟基类 似,所以它们能和水互溶。而在高级醇分子中,羟基 所占的比例很小,整个分子与烷烃的结构更为相似, 所以它们不溶于水而易溶于烃类有机溶剂
二元醇、三元醇分子中羟基数目增多,与水形成氢键的部位就增多了,或者说它们与水的相似性更大所以在水中的溶解度更大,例如乙二醇、丙三醇不仅可以和水互溶,而且具有很强的吸湿性。醇在强酸中的溶解度比在水中的大,这是因为它与酸中的质子结合形成镁盐(oxonium salt)的缘故。HXROH+[R-O-HIXH
二元醇、三元醇分子中羟基数目增多,与水形成 氢键的部位就增多了,或者说它们与水的相似性更大, 所以在水中的溶解度更大,例如乙二醇、丙三醇不仅 可以和水互溶,而且具有很强的吸湿性。 醇在强酸中的溶解度比在水中的大,这是因为它 与酸中的质子结合形成 盐(oxonium salt)的缘故