第十六章β-二羰基化合物和有机合成 ·287 (2)(CH3)2CHCl; CH Br 例162以甲苯、少于3个碳原子的烃和丙二酸二乙酯为原料 合成C6HCH2CH(C2 Hs)COOH 解 CH3 + Ch2 CH,CI ①C2H3ONa CH2(COOC2H5)2 C6H5 CH,CH(COOC2H5)2 ②C6H3CH2Cl ①C2HONa ①H,O,OH C6Hs CH2C(COOC2H5 ②CH3CH2Cl CHs CHCHCOOH CoH 例16.3以乙酰乙酸乙酯为原料(其他试剂任选)合成: CH3 C-CH,CH2C 解 ①C2HONa CH3 COCH, COOC2H CH3 COCHCOOC2H5 ②C6H5COCH2C1 CH2COC6H5 ①5%NaOH、CH3 COCHCOOH c一CH3CCH2CH2C-Ph CHCOC6Hs O2 、习题 (一)补充习题 1.以乙酰乙酸乙酯为原料(其他试剂任选)合成: CH CH CCHCH, CH-CH2
288 有机化学学习指导 (二)《有机化学》(高鸿宾主编,第三版,高教出版社, 1999)部分习题(略)(第十六章β-二羰基化合物) (三)《有机化学》(徐寿昌主编,第二版,高教出版社 1993)部分习题(第十四章β-二羰基化合物) 1.命名下列化合物 (1)CH3 COCHCOOC2H5 (2) COOCH3 5 (3)CH3 COCH,CHO 2.写出下列化合物加热生成的主要产物: (1) OH(2)C-CH,COOH CH, CH2 CH2COOH (3) C2HS CH(COOH)2 3.试用化学方法区别下列各组化合物: (1)CH3 COCH(CH3 )COOC2Hs F CH3 COC(CH3)COOC2H5 C,H (2)CH3 COCH, COOHFHHOOCCH, COOH 4.完成下列缩合反应: 1NaOC.H (1) 2CH3 CH2 COOC2H5 ② (2 )CH,.,Hs+ COOQ① NaOH?+?
第十六章β-二羰基化合物和有机合成 NaH +HC-OC2H5②H?+? 5.完成下列反应式 稀 ②Zn,H (2) CH3 COCH2COOC2H5 CHa COChcooCh CH3COCHCOoC,Hs 5%Naoh H3C-CHCOOC,H (3) CH2 COCHCooC CH CH2 COOC2H5 ①2C6 Hs MgBr ②H3O CH,=CH-C-CH3 KOC(CH3)3 CH,CI CH2CH(CO2 C2H5)2 ①NaOH,H2O NaBh 6.写出下列反应过程: CHSCH, CCH,C6Hs+CH-CHCCH3 cHoN oHs NaoCI O 7.以甲醇、乙醇为主要原料,用丙二酸二乙酯法合成下列化 合物: (1)a-甲基丁酸 (2)正己酸