将上述各种取代反应归纳起来,可表示如下:试剂取代产物OHROH醇Na*SHRSHNa硫醇OR'ROR醛NaSRRSRNa*硫醛"CNRCN腊NaRX+胶RNH,NHH酯ROOCR"OOCRNa*炔RCCRCCR'Na*硝酸酯RONO,(AgX1)ONOAg碘代烃RI工(丙酮)Na*福
将上述各种取代反应归纳起来,可表示如下:
二、消除反应消除反应(elimination)是卤代烃的另一类重要反应。根据卤代烃的结构和反应条件,可以从卤代烃分子中脱去卤化氢,也可以脱去卤素。1.脱卤化氢在脱卤化氢的反应中有两种消除方式:β-消除和α-消除。前者指的是卤原子与β-碳原子上的氢(称β-H)一起脱掉生成烯烃或炔烃,后者指的是卤原子与α-碳原子上的氢一起脱掉生成卡宾(carbene)。β-消除是最常见的消除反应
二、消除反应 消除反应(elimination)是卤代烃的另一类重要 反应。根据卤代烃的结构和反应条件,可以从卤代烃 分子中脱去卤化氢,也可以脱去卤素。 1.脱卤化氢 在脱卤化氢的反应中有两种消除方式:β-消除和 α-消除。前者指的是卤原子与β-碳原子上的氢(称 β-H) 一起脱掉生成烯烃或炔烃,后者指的是卤原子 与α-碳原子上的氢一起脱掉生成卡宾(carbene)。 β-消除是最常见的消除反应
(1)β-消除BaNaOHRCH-CH,+HXR-CH-CH乙醇烯烃H这是由卤代烃制备烯烃的重要方法之一。反应一般股在强碱条件下进行最常采用的碱是NaOH或KOH的醇溶液,但伯卤代烃消去时一般采用体积较大的叔丁醇钠,这样可尽量避免取代产物的生成。NaOC(CH),CH,CH,CH-CHCH,CH,CH,CH,XHOC(CH,)当卤代烃有多种β-H时,其消除方向遵循萨伊切夫(3anlieB)规律,即卤原子总是优先与含氢较少的β-碳上的氧一起消除,主要生成双键碳上取代较多的烯烃产物。例如:KOHCH,CH CHCHCH,CH-CHCHCH,CH,CH-CH+乙醇81%19%Br
(1)β-消除
在卤代烃中,叔卤的消除活性很高,非常容易发生消除。在弱碱或上述取代条件下都主要生成消除产物。例如:CH-OHCHCHCHNa,co.CH-C-CIH.OCHCHC-CHCHCHCHCCNCHCHNaCNCH-C-BrCHOHCHCHC-CHCH
在卤代烃中,叔卤的消除活性很高,非常容易 发生消除。在弱碱或上述取代条件下都主要生成消 除产物。例如:
(2)α-消除氯仿(CHC13)在NaOH作用下生成二氯卡宾是卤代烃α一消除的典型实例:CINaOH:CCL+HCIHO二氧卡宾NaClHO+NaOHα-消除并不多见,因为只有当α-H有足够的活性(酸性)时才发生这种消除。在这里,由于氯仿分子中三个氯原子的吸电子作用,使氢原子具有较强的酸性。在碱的作用下,氯仿先脱掉质子生成碳负离子CCl,后者再失去Cl而得到二氯卡宾:CCl,(dichlorocarbene)。HOH-cCl,HO.CCI,-C:CCh2卡宾是一种重要的活泼中间体,除:CCL,外,还有HC:,CIHC:,RC:等。卡宾虽然是中性粒子,但中心碳原子外层只有六个电子,处于缺电子状态,具有亲电性。卡宾可以发生多种反应,其中比较重要的是对烯烃的插人,生成三元环化合物。例如:CH-CHCHCH+:CCLNO
(2)α-消除 氯仿(CHC13)在NaOH作用下生成二氯卡宾是卤 代烃α-消除的典型实例: