4.氨解卤代烃与氨(NH)作用生成有机胺,卤原子被氨基(NH)取代,因此常称为氨解反应。RNH+HX(或RNHX-)H-NH+ R-X胺铵盐因为胺具有碱性,它可与同时生成的HX形成铵盐。在这里氨解反应还可按如下形式继续进行。+HX(或RNHX)R-NH+ R-XR.NHRX+RN+HX(或RNHX-)所以在氨解(胺解)反应中,往往得到各种胺的混合物。当NH大大过量时,则主要生成RNH
4.氨解 卤代烃与氨(NH3)作用生成有机胺,卤原子被氨 基(NH2)取代,因此常称为氨解反应
5.酸解卤代烃与羧酸钠反应生成酯,卤原子被羧酸根(RCOO-)取代,对应称之为酸解。R'COOR+XR'COO-+R-X--酯卤代烃的这此取代反应被广泛地应用于有机合成。通过水解、醇解、氙解、氨解、酸解反应,分别可以制得相应的醇(硫醇)醚(硫醚)睛胺和酯。但要注意,所用原料RX必须是卤,否则当用仲卤或叔卤进行上述反应时,由于“消除”副反应的参与而得不到产率较高的取代产物(详见8.5节中的讨论),所以不适用于制备。乙烯型卤代烃,由于卤素的p轨道与烯的π轨道共轭,增强了C一X键的强度,不易发生断裂,从而使其很难发生上述反应
5.酸解 卤代烃与羧酸钠反应生成酯,卤原子被羧酸根 (RCOO-)取代,对应称之为酸解
6.与炔钠反应卤代烃与炔钠反应生成炔烃:R'CCR+NaXR'C=C-Na++R-X这是由低级炔烃制备高级快经的重要方法。与前述几个取代反应一样,所用的R也必须是佰卤代烃。仲卤,叔卤与炔钠反应主要生成相应的消除产物。乙烯型卤也不与炔钠反应
6.与炔钠反应 卤代烃与炔钠反应生成炔烃:
7.卤素交换反应氯代烃和碘化钠在丙酮中反应,可生成相应的碘代烃和氯化钠:丙酮RI +NaCI+Nai+RCl在这里氯原子被碘原子取代,进行了两种卤原子的交换,因此称为卤素交换反应。卤素交换是可逆反应,选用内酮作溶剂,可以使反应从左至右进行到底。因为NaI在丙酮中溶解度较大生成的NaCl不溶于丙面沉淀出来。NaBr和NaCI一二样,也不溶于丙酮,所以漠代烃也可进行类似的卤素交换反应:丙RI+NaBr!RBr+Nal卤素交换是由比较便宜的氯代烃或漠代烃制备碘代烃的常用方法,操作方便,产率高
7.卤素交换反应 氯代烃和碘化钠在丙酮中反应,可生成相应的 碘代烃和氯化钠:
8.与AgNO.酒精溶液作用卤代烃与AgNO.酒精溶液作用,生成硝酸酯和卤化银沉淀:酒精RONO,+AgX+AgO-NOz+R-X由于生成AX沉淀,因此该反应可用来鉴别卤代烃。不同结构的卤代烃与AgNO,反应的速度有明显差异。烯丙型卤(包括芋卤)三级卤代烃和一般硬代经在室温下就能和AgNO,酒精溶液迅速作用而生成A沉淀。一级、二级氯代烃,漠代经要在加热下才能起反应,生成AX沉淀。而乙烯型卤(包括卤苯)即使加热也不发生反应。所以用AgNO,酒精溶液可以鉴别活性不同的卤代烃
8.与AgN03酒精溶液作用 卤代烃与AgN03酒精溶液作用,生成硝酸酯和卤 化银沉淀: