表8-2一些一卤代烃的沸点和密度氣代物溴代物碘代物烷基密度密度密度:沸点沸点沸点/10kg.m-3/10*kg.m/10kg.m-3ICICACCH-42.424.23.561.6762.279CH,CH-12.2738.401.44072.31.933CH,CHCH-1.74746.600.89071.01.335102.45CHCH,CH,CH,-78.440.884101.61.276130.531.617(CH),CH35.740.86171.22389.451.70559.38(CH,),CHCH-68.900.87591.51.310120.41.605CH,CHCHCH68.2591.21.2581200.87321.595(CH),C-520.842073.251.222100(分解)环CH1431.000166.21.336180(分解)1.62456CH-CH-13.40.91115.81.4932.0374571103CH-CHCH-0.9381.398156188C.H,-1321.1061.4951.831CH,X,40973.3251.3272.490180(分解)HCX,15162升华1.4832.9804.008CX,升华771.594189.53.4204.230XCH,CHX83.51.2351322.180(分解)3.325·20°C时
8. 3卤代烃的化学性质亲核取代反应一由于卤素的电负性较强,C一X键的一对电子偏向于卤原子,使碳原子上带部分正电荷,容易接受负离子或带有未共用电子对的试剂进攻,卤素则带着电子离开,从而被其他基团取代。这个卤代烃的基本反应称作亲核取代(nucleophilicsubstitution)反应。卤代烃可与多种试剂发生亲核取代反应生成各种化合物,因此它不但在理论研究中占有重要地位,而且在合成上也被广泛应用1.水解活泼卤代烃与水共热,卤原子被羟基取代,生成相应的醇。例如:
8.3 卤代烃的化学性质 一、亲核取代反应 由于卤素的电负性较强,C—X键的一对电子偏 向于卤原子,使碳原子上带部分正电荷,容易接受 负离子或带有未共用电子对的试剂进攻,卤素则带 着电子离开,从而被其他基团取代。这个卤代烃的 基本反应称作亲核取代(nucleophilic substitution)反应。卤代烃可与多种试剂发生亲核 取代反应生成各种化合物,因此它不但在理论研究 中占有重要地位,而且在合成上也被广泛应用。 1.水解 活泼卤代烃与水共热,卤原子被羟基取代,生 成相应的醇。例如:
A(CH)COH+HBIHOH +(CH)CBrAC.H.CH,OH+HBIHOH+CHCH-BI该反应称为卤代烃的水解(即卤代烃被水分解)。卤代烃的水解是一个可逆反应,为了使反应向生成醇的方向进行,通常都用NaOH水溶液代替水,这样生成的HX可被NaOH中和而使反应趋于完全。实际上在NaOH水溶液中,直接进攻RX分子的不是H,O,而是0H-。HO-HOR+X-+RX醇
该反应称为卤代烃的水解(即卤代烃被水分 解)。卤代烃的水解是一个可逆反应,为了使反应 向生成醇的方向进行,通常都用NaOH水溶液代替水, 这样生成的HX可被NaOH中和而使反应趋于完全。实 际上在NaOH水溶液中,直接进攻RX分子的不是H20,而 是0H-
2.醇解卤代烃和醇钠作用,卤原子被烷氧基取代,生成相应的醚,该反应可称为醇解(卤代烃被醇分解)与醇解类似,卤代烃与硫醇钠反应则生成硫醚AR'O-?ROR+X+R一X醚与醇解类似,卤代烃与硫醇钠反应则生成硫醚R'S-+R-SR+X+RX硫醚
2.醇解 卤代烃和醇钠作用,卤原子被烷氧基取代,生 成相应的醚,该反应可称为醇解(卤代烃被醇分解) 与醇解类似,卤代烃与硫醇钠反应则生成硫醚
3.氰解卤代烃与氰化钠在乙醇溶液中反应,卤原子被氰基(CN)取代而生成,该反应称为卤代烃的氰解乙醇CN-+RXRCN+X睛
3.氰解 卤代烃与氰化钠在乙醇溶液中反应,卤原子被氰 基(CN)取代而生成腈,该反应称为卤代 烃的氰解