三、氢键的影响氢键的形成能较大地改变与氧、氮等元素直接相连质子的化学位移值。由于氢键的形成可以削弱对氢键质子的屏蔽,使共振吸收移向低场。而氢键形成的程度与样品浓度、温度等有直接关系,因此在不同条件下羟基(一OH)和氨基(一NH2)质子的化学位移变化范围较大。如醇羟基的质子化学位移一般为0.5~5,酚为4一8,胺为0.5一5。羧酸容易以二聚体形式存在(双分子的氢键),它的化学位移为1013。分子内氢键同样可以影响质子的共振吸收。β-二酮的烯醇式可以形成分子内氢键,该羟基质子的化学位移8为1116
三、氢键的影响 氢键的形成能较大地改变与氧、氮等元素直接 相连质子的化学位移值。由于氢键的形成可以削弱 对氢键质子的屏蔽,使共振吸收移向低场。而氢键 形成的程度与样品浓度、温度等有直接关系,因此 在不同条件下羟基(—OH)和氨基(—NH2)质子的化学 位移变化范围较大。如醇羟基的质子化学位移一般 为0.5〜5,酚为4〜8,胺为0.5〜5。羧酸容易以二 聚体形式存在(双分子的氢键),它的化学位移为10 〜13。 分子内氢键同样可以影响质子的共振吸收。β- 二酮的烯醇式可以形成分子内氢键,该羟基质子的 化学位移δ为11〜16
RROHβ·二酮烯醇式分子内氢键四、常见化合物的化学位移范围有机化合物中不同环境的质子受到诱导、各向异性、氢键等的影响,具有不同的化学位移。根据实验数据把不同类型质子的化学位移大致范围总结如下:
四、常见化合物的化学位移范围 有机化合物中不同环境的质子受到诱导、各向 异性、氢键等的影响,具有不同的化学位移。根据 实验数据把不同类型质子的化学位移大致范围总结 如下:
O-CCH-CH2—CC-CH2CCCH,CH2X-CH,O-RCO,HRCHOAr-HC-C-H-CH,NORCH2-TMS1XX-1213121110976(ppm)8153041ArOHROH,RNH
有机化学工作者应熟记这些常见有机结构的化学位移范围,同时掌握以上讨论的各种影响因素,能判定质子的共振吸收移动的方向,这样才可能根据NMR谱图较准确地推断结构。问题122按下列化合物各质子的化学位移值(5)的大小排列成序。CH,H(2)(I)CH,OCH,CCI(CH)-CCHO.CCH.CH,Br
有机化学工作者应熟记这些常见有机结构的化 学位移范围,同时掌握以上讨论的各种影响因素, 能判定质子的共振吸收移动的方向,这样才可能根 据NMR谱图较准确地推断结构
12. 4自旋偶合一裂分一、两个相邻氢的偶化合物3,3-二甲基-1,1,2-三漠丁烷有三种氢,它的NMR谱图中应出现三组峰(图12-11)。甲基氢为饱和碳的质子,81.1为它的共振吸收峰。C1上的氢a因受两个拉电子基团(Br)的影响,共振吸收出现在低场(86.4),图中84.5的峰为C2氢b的共振吸收峰。仔细观察会发现氢核a和b的峰分别为两重峰。这是由于这两个质子相互影响发生自旋偶合一裂分的结果
12.4 自旋偶合—裂分 一、两个相邻氢的偶 化合物3, 3-二甲基-1,1,2-三溴丁烷有三种 氢,它的NMR谱图中应出现三组峰(图12-ll)。甲基 氢为饱和碳的质子,δ1.1为它的共振吸收峰。C 1上 的氢a因受两个拉电子基团(Br)的影响,共振吸收 出现在低场(δ6. 4),图中δ4. 5的峰为C 2氢b的共 振吸收峰。仔细观察会发现氢核a和b的峰分别为两 重峰。这是由于这两个质子相互影响发生自旋偶 合—裂分的结果