·物质的热容除了上面所采用的形式外，还有其它多种表达形式。 对于不同的表达式，积分的结果不尽相同，所得平衡常数的数学 表达式也不尽相同 ·例：有反应： N2(g)+3H2(g)=2NH3(g) 其有关的热力学数据见下表： Cp.m-a+bT+cT2 △Hm0 △rGm0 a b·103c106 kJ.mol-1 kJ.mol-1 ● NH(g) 25.89532.999-3.046 -46.191 -16.636 H2(g) 29.066-0.8362.012 0 0 N2(g) 27.8654.268 0 0 试求此反应在776K时的平衡常数和△，Gm? ·解： 首先由题给条件求出298.15K下反应的△Hm,△Gm和反应 的A,CBm: ·△Hm0-vAHm0=-92382J.mo1
• 物质的热容除了上面所采用的形式外,还有其它多种表达形式. 对于不同的表达式,积分的结果不尽相同,所得平衡常数的数学 表达式也不尽相同. • 例: 有反应: N2 (g)+3H2 (g)=2NH3 (g) 其有关的热力学数据见下表: • Cp,m=a+bT+cT2 fHm 0 fGm 0 • a b·103 c·106 kJ.mol-1 kJ.mol-1 • NH3 (g) 25.895 32.999 -3.046 -46.191 -16.636 • H2 (g) 29.066 -0.836 2.012 0 0 • N2 (g) 27.865 4.268 0 0 • 试求此反应在776K时的平衡常数和rGm 0? • 解: 首先由题给条件求出298.15K下反应的rHm 0 , rGm 0和反应 的rCp,m : • rHm 0=∑ifHm 0=－92382 J.mol-1
·△Gm(298.15K)=ViAGm0=-33272 J.mol-1 △rCpm0=y,Cpm=△a+AbT+△cTP △a=2:25.895-27.865-329.066=-63.273 △b=(232.999-4.268+30.836)103=64.23810-3 △c=(-23.064-32.012)10-6=-12.128:10-6 由298.15K的反应焓变求积分常数△H: △H=△Hm0-△aT-△bT2/2-△cT33=-76270J.mol 由△Gm(298.15K)求积分常数 =lnK,+△H/RT-△a/RlnT-△bT/2R-△cT26R =24.87 得K,对温度T的函数表达式： lnK,=9174/T-7.610lnT+3.863103T-2.43110-7T2+24.87 求776K下的值： lnK,0=-11.09 K,0=1.519×105 △，Gm(776K)=71580J.mo
• rGm 0 (298.15K)=∑ifGm 0=－33272 J.mol-1 • rCp,m 0=∑iCp,m =a+bT+cT2 • a=2·25.895-27.865-3·29.066=－63.273 • b=(2·32.999-4.268+3·0.836)·10-3=64.238·10-3 • c=(-2·3.064-3·2.012)·10-6=－12.128·10-6 • 由298.15K的反应焓变求积分常数H0 : • H0=rHm 0 - aT- bT2 /2-cT3 /3=－76270 J.mol-1 • 由rGm 0 (298.15K)求积分常数I: • I=lnKp 0+ H0 /RT - a/R·lnT- bT/2R-cT2 /6R • =24.87 • 得Kp 0对温度T的函数表达式: • lnKp 0=9174/T-7.610lnT+3.863·10-3T-2.431·10-7T2+24.87 • 求776K下的值: • lnKp 0=-11.09 Kp 0=1.519×10-5 • rGm 0 (776K)=71580 J.mol-1