(1)聚合热(4H=么E+P·么V) a.内能变化 △E=△Et△ER+AE,+△E'=(Ep-Em)+(ERp-ERm)+(Esp-Esm+△E' E-由键能所贡献的内能 E取一由共振效应所贡献的内能 E、一由空间张力或位阻效应所贡献的内能 么E’其它因素引起的内能变化 厶E=双键键能十取代基结构对内能的影响 2024/10/7 6
2024/10/7 6 （1）聚合热 （⊿H ＝⊿ E + P • ⊿ V ） a. 内能变化 ⊿ E= ⊿ Ef+ ⊿ ER+ ⊿ Es + ⊿ E’=( Efp - Efm) + ( ERp - ERm) + ( Esp - Esm)+ ⊿ E’ Ef -由键能所贡献的内能 ER -由共振效应所贡献的内能 Es -由空间张力或位阻效应所贡献的内能 ⊿ E’-其它因素引起的内能变化 ⊿ E = 双键键能 ＋ 取代基结构对内能的影响
·双键断裂能 例如：乙烯 4E=em+ep=607-2X347.7=-88.4kJ.mo1 (实测值△H=-95kJ.mo1) 化学键键能 化学键 键能 化学键 键能 化学键 键能 (kJ/mol) (kJ/mol) (kJ/mol) 0-0 138.9 C-CI 328.4 C一H 413.4 N-N 160.7 C-C 347.7 H-H 436.0 C-S 259.4 C-0 351.5 O-H 462.8 C-N 291.6 N-H 390.8 C=C 607 2024/10/7 7
2024/10/7 7 化学键 键能 （kJ/mol） 化学键 键能 （kJ/mol） 化学键 键能 （kJ/mol） O－O 138.9 C－Cl 328.4 C－H 413.4 N－N 160.7 C－C 347.7 H－H 436.0 C－S 259.4 C－O 351.5 O－H 462.8 C－N 291.6 N－H 390.8 C = C 607 化学键键能 • 双键断裂能 例如：乙烯 ⊿ Ef=εm＋εp=607 - 2×347.7 = - 88.4 kJ.mol-1 （实测值∆H=-95 kJ.mol-1）