(2)偏摩尔量集合公式 B 当温度、压力恒定时，由式(21-4)得 dr-∑X adng R X=∑。X。 上式称为偏摩尔量集合公式，该式表明，在温度、压 力恒定条件下，多组分均相系统的广度性质的状态函 数等于该系统各组分的偏摩尔量与物质的量的乘积之 和
• （2）偏摩尔量集合公式 • 当温度、压力恒定时，由式（2-1-4）得 • 上式称为偏摩尔量集合公式，该式表明，在温度、压 力恒定条件下, 多组分均相系统的广度性质的状态函 数等于该系统各组分的偏摩尔量与物质的量的乘积之 和。 B B B dX = ∑ X dn B B B B B n B X X X X n n X B = ∫0 d = ∑∫0 d = ∑ ∂ + ∑ ∂ + ∂∂ = B p n T n B B p X n TX T TX X C C d ( ) d ( ) d d , , B B B X = ∑n X
(3)吉布斯一杜亥姆公式 当温度、压力恒定时， X=∑nX。 dX-∑X adna+∑ngdX p dX=∑X pdna B ∑n,dXB=0 上式称为吉布斯一杜亥姆(Gibbs-Duhem)公式， 其成立的条件是恒温、恒压。 例如对由溶剂A和溶质B组成的二元溶液来说，吉布 斯一杜亥姆公式为 。 nAdXA nedXB=0 dXa=·(ngna)dXg
• （3）吉布斯—杜亥姆公式 • 当温度、压力恒定时， • 上式称为吉布斯—杜亥姆（Gibbs-Duhem）公式， 其成立的条件是恒温、恒压。 • 例如对由溶剂A和溶质B组成的二元溶液来说，吉布 斯—杜亥姆公式为 • nAdXA + nBdXB = 0 • dXA = -（nB/nA）dXB B B B X = ∑n X B B B B B dX = ∑ X B dn + ∑n dX d 0 B B B ∑n X = B B B dX = ∑ X dn
(4)偏摩尔量之间的函数关系 ·前一章我们讨论的一些热力学关系式只适用于单组分均 相系统，将这些关系对于混合物中任一组分B取偏导 数，可知各偏导数之间也有着同样的关系，即 ·He=Ue+pVB ·Ag=UBTSB 。 Ge=HB-TSB )V p
• （4）偏摩尔量之间的函数关系 • 前一章我们讨论的一些热力学关系式只适用于单组分均 相系统，将这些关系对于混合物中任一组分B取偏导 数，可知各偏导数之间也有着同样的关系，即 • HB = UB + pVB • AB =UB - TSB • GB =HB - TSB , ( ) C B Tn B G V p ∂ = ∂ , () C B p n B G S T ∂ = − ∂
2、化学势 （1)化学势的定义 在多组分均相系统中，组分B的偏摩尔吉布斯函数又 称为化学势(chemical potential)),并用符号e表 示，即 ∂G UB=GR= .p.nc+B G=G(T,p,ng,nc,np.) ap 9m=-S dG=-SdT+Vdp+∑4sdne
• 2、化学势 • （1）化学势的定义 • 在多组分均相系统中，组分B的偏摩尔吉布斯函数又 称为化学势（chemical potential），并用符号μB表 示，即 • G = G（T, p, nB, nC, nD,.） , , ( ) B B T pnC B B G G n µ ≠ ∂ = = ∂ T p n B B B p n T n n n G p p G T T G G C C C B d ( ) d ( ) d ( ) d , , , , ≠ ∂∂ + ∂∂ + ∂∂ = ∑ ( ) ( ) , , S TG V pG T nC p nC = − ∂∂ = ∂∂ dB B B dG SdT Vdp n =− + +∑µ
由热力学基本关系式得： dU=S-pd+】4 B d-+Hr∑4 d4-sr-d+∑4dh U=U(S,V,ng,nc,np,.) H=H(S,p,ng,nc,no.) +峰票n4 A=A(T,V,ng,nc,nb.) UB= )T.p.nceB -5,cB dn. S:p.nceB
• 由热力学基本关系式得： • U = U（S, V, nB, nC, nD,.） • H = H（S, p, nB, nC, nD,.） • A = A（T, V, nB, nC, nD,.） dB B B dU TdS pdV n =− +∑µ dB B B dH TdS Vdp n =++∑µ dB B B dA SdT pdV n =− − +∑µ , , () d C B SVn B B B U dU TdS pdV n n ≠ ∂ =− + ∂ ∑ , , () d C B S pn B B B H dH TdS Vdp n n ≠ ∂ =++ ∂ ∑ , , () d TVn B C B B A A dA SdT pdV n n ≠ ∂ =− − + ∂ ∑ C B C B C B T V nC B B S p n B S V n B T p n B B n A n H n U n G ≠ ≠ ≠ ≠ ∂ ∂ = ∂ ∂ = ∂ ∂ = ∂ ∂ = , , , , , , , , µ ( ) ( ) ( ) ( )