40 第i个平动能级上的粒子数为: Ngre-Su /kT n= Q 第j个转动能级上的粒子数为: N gre-i/kT ni= Q 其它用法类似,即: 各种运动可以独立考虑,各种运动对体 系热力学函数的贡献都是独立的
41 下面以5为例考虑热力学函数的分离: S=k In Q alnQ +NKT T =k In QN.QNQNQNQN N! +NkT ein (.v at 等同粒子,有N! 可别粒子,无N!
S=[k In Q 42 +NkT InQ OT )NN]+ [k In Q+NkT a InQ aT N.Vl+ aInQy [k in Q+NKT aT )N]+ knQ+kT(5是 InQs),v]+ [k in Q+NkT ( ot =S:+IS,+Sy+Se+Sn] =S:+S S:外部运动熵,S:内部运动熵
43 说明: (1)N!体现等同粒子与可别粒子的差 别,等同粒子才有这一项,可别粒子无 这一项。只有平动才能使粒子成为离域 子,成为离域子才需要等同性修正。故 等同性修正只能在平动上进行,所以 N!这一项归于平动。其它各项不应有 等同行修正,也就没有N!这一项
44 (2)我们讨论的体系都是N固定的体 系,偏微分外的N下标可以不写,在所 有的运动中,只有平动与体积有关,其 余的与体积无关,因此后四项的偏微商 号可以直接写成全微商号,如 d inQ,d InQv 等等。 dT dT