§8-6 电解和极化现象 可逆电池：用热力学方法处理 不可逆的电极过程：对电镀、电化腐蚀等有意义 一、极化和超电势 可逆电池：原电池，放电过程 电解池：电池充电过程 正负离子分别向阴阳极迁移，发生氧化还 原反应一一电解过程 E外>E电池 1.极化 原电池：)P),H,(P)|HSO4(a)|O2P),(P)+) 可逆：E=Φ+Φ
1 §8-6 电解和极化现象 可逆电池：用热力学方法处理 不可逆的电极过程：对电镀、电化腐蚀等有意义 一、极化和超电势 可逆电池：原电池，放电过程 电解池：电池充电过程 正负离子分别向阴阳极迁移，发生氧化还 原反应——电解过程 E 外 > E 电池 1. 极化 原电池： （-）(Pt), H2 (P1 )│H2 SO4 (a)│O2 (P2 ), (Pt)（+） 可逆：E = φ+ - φ-
电池反应HL2+1/202一→H20L) 电解池：（)2H+2e一→H2 (+)H201/202+2Ht+2e H20-→H2+1/202 E电解>E可逆=中+一中 表示充电电动势要大于平衡电动势 这种偏离平衡电极电势的现象 极化现象 2
2 电解池：(-) 2H+ + 2e —→ H2 (+) H2 O —→ 1/2O2 + 2H+ + 2e H2 O —→H2 + 1/2O2 电池反应：H2 + 1/2O2 —→ H2O(L) E 电解 > E 可逆=ф+ -ф- 表示充电电动势要大于平衡电动势 这种偏离平衡电极电势的现象 ——极化现象
极化定义：在一定电流I通过电池时，电 池所表现出的电动势E与可逆电池的电动 势E可发生偏差的现象叫极化，这个偏差 的大小表示极化程度的高低 超电势（过电势)1：偏差的大小，n大 小表示极化程度 2.超电势n 1) 定义：在电解过程中，不可逆电极电 势Φ与平衡电极电势Φ平之差 3
3 极化定义：在一定电流 I 通过电池时，电 池所表现出的电动势 E 与可逆电池的电动 势 E 可发生偏差的现象叫极化，这个偏差 的大小表示极化程度的高低 超电势（过电势）η：偏差的大小，η大 小表示极化程度 2. 超电势η 1） 定义：在电解过程中，不可逆电极电 势φ与平衡电极电势φ平之差
a)规定n>0: 阳=中阳中平（阳） n阴=中平（阴）·中阴 b)不可逆过程：中阳=中平（阳）+n阳 Φ阴=中平（阴）1阴 c)电解电压（分解电压） E分=中阳中阴 说明：不可逆过程既电解过程，使阴极电 势更负，阳极电势更正
4 a) 规定η>0： η阳 =φ阳-φ平（阳） η阴 =φ平（阴）-φ阴 φ阳=φ平（阳）+η阳 φ阴=φ平（阴）-η阴 b) 不可逆过程： c) 电解电压（分解电压） E 分=φ阳-φ阴 说明：不可逆过程既电解过程，使阴极电 势更负，阳极电势更正
2)n的测定： 极化曲线 n的测定：有电流 MW B 通过时的电极电势 组成电解池： 接电位计 测Ecell 1为辅助电极 2为待测电极 3为参比电极 比电极 (甘汞电极) 5
5 2）η的测定：极化曲线组成电解池： 1 为辅助电极 2 为待测电极 3 为参比电极 （甘汞电极） η的测定：有电流 通过时的电极电势