吉林大学：《物理化学》课程教学课件（PPT讲稿）第三章 热力学第二定律（9/9）

3.化学势（μ） 1)化学势（μ）的定义 组分改变的封闭系： 等TP,W’=0时，△G≠0，△G=? G=G(T,P,n1,n2,.nk） B=1 OnB

1 ３.化学势（μ） １）化学势（μ）的定义 组分改变的封闭系： 等ＴＰ，Ｗ’＝０时，ΔＧ≠０，ΔＧ＝？ Ｇ＝Ｇ（Ｔ,Ｐ,ｎ１,ｎ２,.ｎｋ） ｄＧ＝ dT T G P nC nB , , ( )   ＋ dP P G T nC nB , , ( )   ＋ T P n B B k B dn n G CB   = , , 1 ( )

=-sd T+vd P+ B= 1875年吉布斯提出4B 定义式=(8G): on B μB为B组分的化学势 dG=-sdT+vdP+∑4dng B=1 2

2 ＝－ＳｄＴ＋ＶｄＰ＋ T P n B B k B dn n G CB   = , , 1 ( ) 定义式：μＢ ＝ T P nC B nB G    , , ( ) μＢ为Ｂ组分的化学势 １８７５年吉布斯提出μＢ ｄＧ=－ＳｄＴ＋ＶｄＰ＋= k B B B d n 1 

μB的物理意义： 等TP,指定组分的体系中，加入微量 组分B所引起的自由能改变，或在大量体系 中，增加1mo1B组分时引起的自由能变化值 3

3 等ＴＰ，指定组分的体系中，加入微量 组分Ｂ所引起的自由能改变，或在大量体系 中，增加１molＢ组分时引起的自由能变化值 μＢ的物理意义：

rB(LbNX)屈熟 aw- △nB-→0 对多组分体系，选不同特性函数的不同变量 U(S,V,n,HS,P,),F(T,V,n),同样定义出μB .dy B=

4 μＢ（Ｔ，Ｐ，ｘ）函数 μＢ ＝ C B T P n n nB G Lim , , 0 ( )    → ＝ T P nC B nB G    , , ( ) 对多组分体系，选不同特性函数的不同变量 Ｕ(S,V,n), H(S,P,n), F(T,V,n),同样定义出μＢ ｄＵ＝ dS S U V nC nB , , ( )   ＋ dV V U S nC nB , , ( )   ＋ S V n B B k B dn n U CB   = , , 1 ( )

=Tds-pdv+∑udmg B=1 aU 是义：US,VD,uB=asVm 同理，S,B=n)s.P.nc8 Em”n=(a 5

5 ＝ＴｄＳ－ＰｄＶ＋ B k B  B dn =1  定义：Ｕ(S,V,n),μＢ ＝ S V nC B nB U    , , ( ) 同理，H(S,P,n), μＢ ＝ S P nC B nB H    , , ( ) F(T,V,n)，μＢ ＝ T V nC B nB F    , , ( )