6 卤代烃 2、消除反应(Elimination) 从一个分子中脱去一个简单分子的反应，称为消除反应。 消除反应通常形成双键。 CH3 CH3 CH3 CH2 RCH2C-CHCH3 Nao-乙醇RCH2C=CCH △ 8+RCH=C-CHCH3 RCH2C- CHCH3 Br CH3 CH3 CH3 CH3 卤代烷脱去HX,是相邻两个碳原子各脱去一个原子，这种 消除反应称为α，B-消除反应，简称B-消除反应。 Saytzeff规则 Saytzeff烯烃 卤代烷脱HX时，氢原子主要是从含H较少的邻碳原子上脱 去。换言之，主要生成双键碳原子上连较多取代基的烯烃。 CH3CHCH=CH2 NaoH-乙醇CH2=CHCH=CH2 共轭烯烃 Br
2、消除反应（Elimination） 从一个分子中脱去一个简单分子的反应，称为消除反应。 消除反应通常形成双键。 卤代烷脱HX时，氢原子主要是从含H较少的邻碳原子上脱 去。换言之，主要生成双键碳原子上连较多取代基的烯烃。 Saytzeff规则 卤代烷脱去HX，是相邻两个碳原子各脱去一个原子，这种 消除反应称为α，β-消除反应，简称β-消除反应。 RCH2 C CCH3 CH3 _ NaOH 乙 醇 Br CH3 CH3 RCH2 C CHCH3 RCH C CHCH3 CH3 CH3 CH3 RCH2 C CHCH3 CH2 CH3 + + Br _ NaOH 乙 醇 CH3 CHCH CH2 CH2 CHCH CH2 共轭烯烃 Saytzeff烯烃 6 卤代烃
6 卤代烃 3、与金属反应 卤代烷的活性次序是： (1)与镁反应 碘代烷>溴代烷>氯代烷 RX +Mg- 干醚 RMgX Grignard试剂 回流 Grignard试剂的性质 HX RH MgX2 HOH RH Mg (OH)X RMgX+ HOR RH Mg (OR )X HNH2 RH Mg(NH2)X HC=CR->RH+R C=CMgX RMgX +CO2 低温RCOOMgX-,O>RCOOH+-Mg(OHDX
3、与金属反应 （1）与镁反应 RX + Mg 干 醚 回 流 RMgX Grignard试剂 RMgX + CO2 RCOOMgX RCOOH H2 O Mg(OH)X 低 温 + Grignard试剂的性质 卤代烷的活性次序是： 碘代烷＞溴代烷＞氯代烷 6 卤代烃
6 卤代烃 (2)与锂反应 卤代烷： 溴代烷，氯代烷 在惰性溶剂中，锂与卤代烷反应生成有 机锂化合物。烷基锂与卤化亚铜反应生成 二烷基铜锂，称为有机铜锂试剂。 CH3CH2CH2CH2Br 2Li- CH3CH2CH2CH2Li +LiBr 2CH3CH2CH2CH2 Li CuX CH3CH2CH2CH2 CuLi +LiX 有机铜锂试剂 二烷基铜锂与卤代烷反应生成烷烃，是制备烷烃的一种 方法，称为Corey-House合成。 (CH3CH2CH2CH2),CuLi+2CH3CH2CH2CH2C1 0醚 →2CH3(CH2)6CH3 同
在惰性溶剂中，锂与卤代烷反应生成有 机锂化合物。烷基锂与卤化亚铜反应生成 二烷基铜锂，称为有机铜锂试剂。 （2）与锂反应 卤代烷： 溴代烷，氯代烷 ÒÒÃÑ CH3 CH2 CH2 CH2 Cu Li + 2 CH3 CH2 CH2 CH2 2 Cl CH3 CH2 CH3 2 6 乙醚 二烷基铜锂与卤代烷反应生成烷烃，是制备烷烃的一种 方法，称为Corey-House合成。 有机铜锂试剂 6 卤代烃 LiX 2 2CH3CH2CH2CH2 CH Cu Li + CuX 3CH2CH2CH2 Li + CH 2Li Li LiBr 3CH2CH2CH2Br + + LiX 2 2CH3CH2CH2CH2 CH Cu Li + CuX 3CH2CH2CH2 Li + 2 CH Li 3CH2CH2CH2 CH Br 3CH2CH2CH2Br + + Li